Analisa Anion

Untuk tujuan analisa kuantitatif, logam-logam dibagi atas 5 (lima) golongan :

Golongan I

Mengandung logam-logam yang kloridanya tidak / sukar larut dalam air dan sulfidanya juga tidak larut dalam asam-asam encer. Sebab itu kation-kation golongan ini diendapkan dari larutannya dengan HCL ataupun H₂S

Golongan II

Mengandung logam-logam yang kloridanya larut tetapi sulfidanya tidak larut, meskipun dalam asam-asam encer, Kation-kation golongan ini diendapkan dari larutannya dengan H₂S

Golongan III

Mengandung kation-kation yang sulfidanya larut dalam asam encer tetapi tidak larut dalam air dan dalam alkali. Kationk ini diendapkan dengan NH₄OH dan (NH₄)₂S

Golongan IV

Mengandung logam-logam yang sulfidanya  larut dalam air, tapi karbonatnya tidak larut dalam larutan yang mengandung NH₄Cl. Kation-kation ini diendapkan dengan (NH₄)₂CO₃ dalam larutan NH₄Cl.

Golongan V

Mengandung Magnesium dan logam-logam alkali, yang tidak mengendap dengan semua pereaksi di atas. Jika pengendapan dengan (NH₄)₂CO₃  dikerjakan dalam larutan pekat yang mengandung alkohol, maka Mg akan mengendap pada golongan IV.

Analisa kation berikut terbagi atas 2 (dua) cara, yaitu cara Tread Well dan cara Vogel.

A.   Menurut Treadwell

Skema umum pembagian logam atas golongan-golongannya

Larutan mungkin mengandung semua kation-kation. Tambahkan sedikit berlebihan
Endapan : Kation-kation Golongan I selidiki menurut prosedur analisa Golongan I	Filtrat : Golongan II, III, IV dan V
	Endapan : Golongan II selidiki menurut prosedur analisa Golongan II	Filtrat : Golongan III, IV dan V. Test untuk asam-asam phospat, borat, silikat dan fluoride. Tambahkan NH4OH dan (NH4)2S
		Endapan Golongan IV. Selidiki menurut prosedur analisa golongan III	Filtrat : Golongan IV dan V. Tambahkan (NH4)2CO3
			Endapan: Golongan IV. Selidiki menurut prosedur analisa golongan IV	Filtrat Golongan V Selidiki menurut prosedur golongan V

Prosedur analisa ini serta pemisahan dan prosedur analisa golongan demi golongan lohat pada penunjuk praktikum analisa kualitatif

Pemisahan Kation Golongan III Dan Golongan IV Dan V

Pada pemisahan ini, jika larutan mengandung asam-asam phospat, borat, oksalat dan silikat, maka harus dihilangkan sebab menyebabkan terbentuknya endapan dengan Ca, Sr, Bad an Mg. Asam fluoride juga akan menyebabkan terbentuknya endapan Calsium Fluorida.

Caranya ialah :

1.    Boraks dan Fluorida

Dihilangkan dari larutan dengan cara menguapkannya dengan HCl pekat sampai hampir kering

2.    Asam Birat

Lebih cepat menghilangkannya dengan penambahan methanol dan HCl. Metil boratnya akan menguap sebagai B(OCH₃)₃, bersifat racun keras

3.    Silikat

Ada 2 cara :

a.    Biasanya silikat turut mengendap brsama-sama dengan Al(OH)₃. untuk menghilangkannya diberi HCl pekat, lalu diuapkan. Silikatnya akan terdapat dalam bentuk granulla, ini dipisahkan dengna cara menyaring.

b.    Silikatnya dipecah dengan menambah HCl encer, asam silikat akan mengendap berupa gelatin. Kadang-kadang pada penambahan HCl digolongan I, silikatnya turut mengendap sehingga tidak terdapat golongan III.

4.    Phospat. Ada beberapa metoda

a.    Metoda Timah (Sn)

Jika Sn didihkan dengan HNO₃ pekat maka akan terbentuk asam meta stannat yang tidak larut yang bersifat mengabsorbsi H₃PO₄ dan H₃AsO₄. Jika Sn dipakai secukupnya, maka semua phospat akan hilang dari larutan.

Caranya :

Filtrat dari golongan II diupkan dengan HNO₃ pekat sampai semua kloridanya hilang. Kemudian tambahkan lagi sedikit HNO₃ pekat dan logam Sn murni, sampai terbentuk endapan sempurna dan larutannya memberi reaksi negative terhadap phospat (jika ditest dengan reagensia molybdat)

b.    Metoda Asetat

Sampel dinetralkan hati-hati dengan NaCH₃COO dan didihkan, maka phospat akan mengendap sebagai FePO₄ dan kelebihan Fe⁺³ diikat sebagai basa asetat

Keburukannya, kemungkinan ferri yang terdapat pada sample kurang atau habis sama sekali karena semua terikat sebagai FePO₄

c.    Metida Zirconyl Klorida

ZrOCl₂  akan mengendapkan phospat dalam larutan yang keasamannya 0.3 NHCl. Kelebihan Zr akan diendapkan sebagai Zr(OH)₄ pada penambahan NH₄OH dan setelah dididihkan beberapa menit. Endapat Zr(PO₄)₂ dan Zr(OH)₄, tidak mudah larut dalam HCl encer.

B.   Menurut Vogel

I.      Skema umum pembagian logam-logam atas golongan-golongannya

Kepada larutan sample yang dingin tambahkan beberapa tetes HCl. Jika terbentuk endapan tambahkan lagi HCl sampai tidak terbentuk lagi endapan (1)
Endapan : Kation-kation Golongan I selidiki menurut prosedur analisa Golongan I	Filtrat : Tambahkan 1 ml larutan H2O2 3% (2). Buat larutan menjadi 0,3N HCl (3).panaskan sampai hamper mendidih, jenuhkan dengan H2S (4). Saring
	Endapan : Golongan II selidiki menurut prosedur analisa Golongan II	Filtrat : Didihkan pada cawan sampai semua H2S hilang. (test dengan kertas Pb-AC). Tambahkan 3-4 ml HNO3 pekat untuk mengoksidasi Fe+2 ---- Fe+3 dll (5). Uapkan sampai kering, + 2-3 ml HNO3 pekat, panaskan perlahan-lahan untuk menghilangkan asam-asam organik. Untuk menghilangkan borat, fluoride, silikat dan phospat, kerjakan menurut 6,7,8,9. Tambahakan 1-2 gr NH4Cl padat didihkan larutan NH4OH encer sampai bereaksi alkalis, didihkan 1 menit, saring.
		Endapan Golongan IIIA. Periksa menurut table IX.	Filtrat : Tambahkan 2-3 ml NH4OH encer, panaskan, aliri H2S selama 1 menit (10). Saring dan cuci (11).
			Endapan: Golongan IIIB. Periksa menurut tabel X	Filtrat (12) Pindahkan kedalam cawan. Asamkan dengan as.asetaat(13). Hilangkan garam-garam ammonium menurut (14). Tambahkan 0.25 gr NH4Cl padat (2,5 ml NH4Cl 10%), alkaliskan dengan NH4OH, + (NH4)2CO3 sambil aduk-aduk. Panaskan pada water bath pada 50-60oC selama 5 menit (15). Saring dan cuci dengan air panas
				Endapan Golongan IV. Periksa menurut tabel XI Filtrat : (16) Uapkan pada cawan sampai terbentuk pasta. + 3 ml HNO3 pekat uapkan sampai kering dan uap putih dari garam-garam ammonium hilang. Sisa putih menunjukan golongan V ada periksa menurut Tabel X

Keterangan :

1.    Jika lar. Asli sempurna larut dalam HCl encer, berarti tidak terdapat garam-garam Ag dan Hg (I). Jika terdapat Pb, larutan akan jernih waktu panas, tapi pada larutan dingin PbCl2 mengendap. Sebagian Pb akan lari ke golongan II dan mengendap dengan H₂S

Meskipun tidak terdapat kation-kation golongan I, endapan dapat saja terbentuk pada penambahan HCl kesuatu larutan netral atau sedikit asam. Ini terjadi disebabkan beberapa hal

a.    Larutan Sb, Bi dan Sn dalam air tidak mengandung HCl, jadi pada penambahan asam ini terbentuk endapan sebagai oxyklorida. Tapi endapan ini dapat larut pada penambahan kelebihan asam.

b.    Larutan pekat dari klorida-klorida tertentu misalnya NaCl dan BaCl₂, dapat mengendap pada penambahan HCl, ini dapat larut pada pengenceran dengan air.

c.    Borat dapat menghasilkan endapan putih kristal dari asam borat jika asamnya pekat

d.    Silikat dapat menyebabkan endapan gelatinous dari asam silicic

e.    Garam-garam thio dari arsenic, antimony dan Sn dapat menyebabkan endapan sulfida

2.    Penambahan H₂O₂ disini ialah untuk mengoksidasi Sn⁺² menjadi Sn⁺⁴ jadi endapan gelatinous SnS diobah endapan SnS₂. Sebelum penambahan H₂S, kelebihan H₂O₂ harus dihilangkan dengan jalan mendidihkan.

Pada pemisahan kation golongan II Anion dari golongan IIB dengan memakai larutan KOH, SnS₂ akan larut sempurna, sedangkan SnS hanya larut sebahagian didalam KOH 2N.

Tetapi jika dipakai ammonium polysulfida pada pemisahan golongan IIA dan golongan II B maka penambahan H₂O₂ tidak perlu, sebab (NH₄)₂S₂ itu sendiri akan mengoksidasi SnS ---- SnS₂ larut sebagai thiostannat

3.    Sebelum penambahan H₂S, penting membuat konsentrasi HCl dari larutan 0,3 N, sebab jika konsentrasi HCl lebih tinggi, Pb, Cd dan Sn (II), tidak sempurna mengendap, sedangkan jika konsentrasi asam terlalu rendah sulfida-sulfida golongan III (NiS, CoS dan ZnS) tidak mengendap. Untuk mengatur konsentrasi HCl 0,3 N, ada 2 Cara :

a.    Pekatkan larutan sampai volumnya tinggal 10-15 ml. setelah dingin tambahkan NH₄OH tetes demi tetes, sambil diaduk-aduk sampai larutan bereaksi alkalis. Tambahkan HCl tetes demi tetes sampai larutan mulai asam (test dengan lakmus). Kemudian tambahkan 2 ml HCl 3N dan volum larutan diencerkan dengan aquades menjadi 20 ml

b.    Cara yang kedua, dengan menggunakan indicator methyl violet (larutan 0,1% dalam air atau lebih baik memakai kertas indicator). Tabel berikut adalah warna yang diberikan indicator pada berbagai konsentrasi asam

TABEL : V

Konsentrasi asam	pH	Warna indicator me-violet
Netral atau alkalis 0,1 N HCl 0,25 N HCl 0,33 N HCl 0,5 N HCl	7 1.0 0.6 0.5 0.3	Violet Biru Biru – Hijau Kuning – Hijau Kuning

Cara Kerjanya :

Kepada larutan golongan II tambahkan 1 tetes larutan indicator dan HCl encer atau NH4OH encer (menurut yang dibutuhkan) tetes demi tetes sambil diaduk-aduk sampai diperoleh larutan berwarna kuning hijau. Sebagai larutan pembanding dapat dipakai larutan yang dibuat dengan cara 10 ml HCl 0.3N diberi 1 tetes indicator atau campuran 5 ml CH₃COONa 1N dan 10ml HCl 1 N (larutan buffer) diberi 1 tetes indicator (pH = 0,5)

4.    Untuk mengalirkan gas H₂S, maka larutan dimasukkan kedalam Erlenmeyer – 50 ml, panaskan sampai hamper mendidih, jenuhkan dengan H₂S, sampai sempurna terbentuk endapan. Untuk mengetahui ini, saring sebagian larutan filtratnya test kembali dengan H₂S, jika hanya terbentuk endapan putih atau suspensi sulfur, berarti larutan mengandung ion-ion pengoksid. Endapan sulfida ini dicuci dengan larutan yang terdiri dari 0.25 gr NH₄NO₃ dalam 5 ml air dan jenuhkan dengan H₂S. H₂S disini untuk mencegah oksidasi beberapa sulfida menjadi sulfat

5.    Penambahan HNO₃ disini untuk mengoksidasi dari Fe menjadi Fe⁺³, yang kemungkinan tereduksi pada penambahan H₂S. Sebagai oksidator boleh juga dipakai air brom, dan kelebihannya dihilangkan dengan jalan mendidihkan. Dengan adanya NH₄Cl ion Fe⁺² tidak diendapkan oleh NH₄OH. Adanya asam-asam organic akan mengganggu analisa ini. Jadi adanya asam-asam oksalat, tartrat dan citrate pada penambahan reagensia NH₄Cl dan NH₄OH akan menghambat terbentuknya hidroksida dari Fe, Al dan Cr. Lebih lanjut, jika terdapat asam oksalat, maka beberapa oksalat dari golongan III B, IV dan Mg tidak larut dalam larutan ammonia kal dan akan membentuk endapan. Jadi adanya asam oksalat disini harus dihilangkan yaitu dengan cara menguapkannya dengan HNO₃ pekat sampai residu yang hitam sempurna teroksidasi. Jika terdapat asam-asam benzoal atau salisilat, ini dapat terpisah pada penambajan HCl dan mengendap pada golongan I. jika asam salisilat masih terdapat pada golongan III, ini diuapkan sampai kering dengan HNO₃ pekat dan asam nitro salisilat akan hilang pada pemanasan yang kuat.

6.    Borat dan fluoride yang terdapat pada kation golongan III B, IV dan Mg, tidak larut dalam larutan amoniakal. Ini dapat dihilangkan dengn jalan menguapkannya kembali dengan HCl pekat, asam boraks dan asam fluoride lambat laun akan menguap dalam kelebihan HCl.

7.    Jika hanya terdapat asam boraks ini lebih cepat dihilangkan sebagai B(OCH₃)₃ (sangat beracun). Ini terjadi dengan menambahkan CH₃OH dan HCl

8.    Phospat yang terdapat sebagai senyawa logam dari golongan IIIA, III B, IV dan Mg tidak larut dalam air dan larutan amoniakal, ini dipisahkan menurut tabel IV

9.    Sebagian filtrat dari golongan IIIA mula-mula ditest dengan NH₄OH dan H₂S. Jika terbentuk endapan, maka bagian yang lain dari larutan diberi lagi NH4OH dan H2S. Jika tidak terbentuk endapan, berarti tidak terdapat golongan III B dan filtrat golongan IIIA dipakai untuk penyelidikan golongan IV

10.  Pencucian yang dipakai untuk endapan golongan III B terdiri dari larutan NH₄Cl 1% yang telah diberi (NH₄)2S 1% dengan volume yang sama, sehingga oksidasi sulfida menjadi sulfat dapt dihindarkan.

11.  Jika filtrat golongan IIIB berwarna coklat atau gelap, berarti larutan ini mengandung colloidal NiS yang lewat melalui kertas saring. Ini dapat diasamkan dengan CH₃COOH, dididihkan sampai semua NiS menggumpal, ini dikumpulkan dengan endapan golongan IIIB yang dipakai untuk pemeriksaan Ni

12.  Filtrat golongan III B diatas harus diasamkan dan dipekatkan untuk menghilangkan H₂S. Larutan (NH₄)₂S di udara lambat laun akan teroksidasi menjadi (NH₄)₂SO₄ yang akan mengendap dengan Ba atau Sr yang ada sebagai BaSO₄ atau SrSO₄. Alasan lain untuk mengasamkan filtrat golongan III B ini ialah untuk mencegah absorbsi CO₂ dari udara membentuk ion karbonat yang dapat mengendapkan kation-kation gol IV.

13.  Filtrat yang mula-mula dari golongan III B mengandung garam-garam ammonium dengan konsentrasi tinggi. Hal ini akan mencegah pengendapan Mg(OH)₂ sehingga endapan karbonat pada golongan IV sempurna terbentuk

14.  Larutan ammonium karbonat mengandung NH₄HCO₃ yang dengan logam-logam alkali tanah dapat membentuk senyawa bikarbonat yang larut, sebab itu jumlah (NH₄)₂CO₃ dalam larutan harus ditambah. Jadi pada pengendapan kation golongan IV, larutan dipanaskan, untuk menguraikan bikarbonat yang terbentuk, tapi tidak boleh sampai mendidih sebab akan terjadi reaksi reversible :

MCO₃ + 2 NH₄Cl ↔ MCl₂ + (NH₄)₂CO₃

Pendidihan akan menguraikan (NH₄)₂CO₃ , reaksi akan berjalan ke kanan, sehingga endapan akan larut. (NH₄)₂CO₃ akan terurai diatas temperature 60^oC.

(NH₄)₂CO₃ → 2 NH₃ + CO₂ + H₂O.

15.  Karena endapan-endapan CaCO₃, SrCO₃ dan BaCO₃ sedikit larut dalam larutan garam ammonium, maka filtrat golongan IV selalu mengandung ion-ion logam alkali tanah yang akan mengganggu test nyala untuk Na dan K. dan juga test dengan Na₂HPO₄ untuk Mg. sebab itu filtrat dari IV harus dipanaskan dengan sedikit (1 ml) larutan (NH₄)₂SO₄ dan larutan (NH₄)₂C₂O₄ dan saring jika terbentuk endapan. Selanjutnya filtrat diselidiki untuk golongan V.

TABEL VI

PEMISAHAN PHOSPAT (METODA ZIRCONYL NITRAT)

Pekatkan volume larutan menjadi 10 ml. Buat konsentrasi HCl tidak lebih dari 1N. Tambahkan 0,5 – 1 gr NH4Cl padat, kocok sampai larut, tambahkan reagensia zirconyl nitrat, perlahan-lahan sambil diaduk sampai sempurna terbentuk endapan. Panaskan sampai mendidih saring dengan kertas saring whatman No.32, cuci endapan dengan sedikit air panas, air cucian kumpulkan dengan filtrat.
Endapan : Zirconium Phospat, buang	Filtrat : Test, apakah telah semua phospat diendapkan, dengan penambahan 1 tetes reagensia zirconyl nitrat. Tambahkan 0,5gr NH4Cl padat, didihkan, tambahkan NH4OH sedikit berlebihan, didihkan selama 2-3 menit, saring.
	Endapan : Periksa untuk golongan III A, menurut tabel X. Kelebihan Zr akan dijumpai pada penambahan H2O2 dan NaOH, akan tercampur bersama Fe(OH)3, jika ada Fe.	Filtrat : Periksa untuk golongan III B, IV dan V.

II.            PEMERIKSAAN DAN PEMISAHAN KATION-KATION GOLONGAN I

Keterangan : (Tabel (VII)

Endapan golongan I terbentuk karena hasil kesanggupan larutnya dapat dilewati.

S PbCl₂           = Pb⁺² x Cl^-2 = 2 x 10^-4

S AgCl             = Ag⁺ x Cl^-       = 0.87 x 10^-10 pada 18^oC

                                                = 1.56 x 10^-10 pada 25^oC

S Hg₂Cl₂            = Hg⁺ x Cl^-  = 3,5 x 10^-18 pada 25^oC

TABEL VII

PEMISAHAN GOLONGAN I

Tambahkan kepada larutan HCl 4N berlebih, endapan mungkin mengandung AgCl, PbCl2 dan Hg2Cl2. Saring, cuci endapan dengan 10 ml aquades yang mengandung 2-3 tetes HCl encer. Filtrat dipakai untuk pemeriksaan golongan II. Endapan dididihkan dengan air dan saring waktu panas
Endapan : mengandung Hg2Cl2 dan AgCl. Cuci beberapa kali dengan air panas. Tambahkan 3-4 ml NH4OH panas pada endapan diatas kertas saring.		Filtrat : Mengandung PbCl2. Bagi larutan menjadi 2 bagian : 1.   Asamkan dengan CH3COOH + larutan K2CrO4. Endapan kuning dari PbCrO4, ada Pb. 2.   Tambahkan H2SO4 encer. Endapan putih PbSO4 yang larut dalam ammonium asetat menunjukkan ada Pb.
Endapan : Berwarna hitam dari Hg+, Hg(NH2)Cl. Larutkan dalam air raja, uapkan sampai hamper kering, tambahkan air, saring, larutan dibagi dua : 1.     Tambahkan KI tetes demi tetes, endapan merah HgI2 yang larut dalam KI berlebih, ada Hg 2.     Tambahkan larutan SnCl2; terjadi endapan putih yang menjadi abu-abu pada penambahan SnCl2 berlebih, ada Hg	Filtrat : Terdiri dari Ag(NH3)2Cl. Asamkan dengan HNO3 encer. Endapan putih AgCl yang berubah jadi abu-abu jika kena sinar matahari menunjukkan adanya Ag.

Ternyata bahwa S PbCl₂ paling besar, sebab itu Pb tidak selalu dijumpai pada golongan I, tapi kadang-kadang pada golongan II. Disini tidak boleh dipakai HCl pekat karena mungkin klorida-klorida lain akan mengendap. Lagi pula AgCl dan PbCl2 yang mula-mula mengendap akan larut dengan membentuk senyawa kompleks HAgCl₂ dan HPbCl.

Endapan yang terjadi pada golongan I selalu dicuci dengan air yang mengandung beberapa tetes HCl. Penambahan beberapa tetes HCl pada air pencuci gunanya untuk mencegah sesedikit mungkin melarutnya kembali endapan kedalam air pencuci, karena ion Cl^- dari HCl dalam air pencuci akan mendesak ionisasi golongan I ke arah endapan.

PbCl₂ dapat dipisahkan dari AgCl dan Hg₂Cl₂ dengan mendidihkan endapan dengan aqua.

Daya larut dari PbCl₂.

-          pada 19.95^oC : 0.961 gr per 100 gr air

-          pada 100^oC : 3.2 gr per 100 gr air

Daya larut AgCl pada 19.95^oC : 0.00015 gr per 100 gr air

Daya larut Hg₂Cl₂ pada 19.95^oC : 0.00021 gr per 100 gr air

Dengan memperhatikan daya larut ini pada 50 gr air mendidih telah lebih dari cukup untuk melarutkan semua endapan PbCl₂ dari endapan golongan I

PbCl ini akan mengkristal kembali jika didihkan. LPbSO₄ dan LPbCrO₄ adalah lebih kecil dari LPbC₂ yaitu masing-masing :

LPbSO₄           = 0.61 x 10^-8

LPbCrO4         = 1.77 x 10^-10

Dari itu penambahan ion SO₄^-2 atau ion CrO₄^-2 akan mengendapkan PbSO₄ atau PbCrO₄

PbCl₂ + H₂SO₄  → PbSO₄ ↓ + 2 HCl

PbCl₂ + K₂CrO₄  →PbCrO₄ ↓+ 2 KCl

LAgCl 1.56 x 10^-10, yang berarti dalam 1 liter larutan jenuh AgCl didapati 1.25 x 10^-5 gr ion Ag⁺. Dengan penambajan membentuk garam kompleks Ag(NH₃)₂Cl yang mudah larut. Kemudian akan mengendap kembali AgCl jika ditambahkan HNO₃ encer

AgCl + 2 NH₄OH → Ag(NH₃)₂Cl + 2H₂O

Ag(NH₃)₂Cl + 2HNO₃ → AgCl ↓ + 2 NH₄NO₃

Pada penambahan NH₄OH, Hg₂Cl₂ akan memberi residu yang berwarna hitam

Residu ini larut dalam air raja membentuk HgCl₂

HgCl₂ akan diredusir oleh SnCl₂ menjadi Hg₂Cl₂ selanjutnya menjadi Hg

2 HgCl₂ + SnCl₂ → Hg₂Cl₂ ↓+ SnCl₄

Hg₂Cl₂ + SnCl₂ → 2 Hg ↓ + SnCl₄

HgCl2 dengan larutan KI akan memberi endapan merah HgI₂ yang larut kembali dalam KI berlebih membentuk K₂Hgi₄ yang berwarna kuning

HgCl₂ + 2 KI    → HgI₂ ↓+ 2 KCl

HgI₂ + 2 KI      → K₂HgI₄ (larut)

PEMERIKSAAN DAN PEMISAHAN KATION-KATION GOLONGAN II A

TABEL VIII

Filtrat dari golongan I ditambahkan HCl 4N encer dan beberapa tetes air brom, kumudian panaskan. Alirkan gas H₂S kedalam larutan ini selama 5 menit, kemudian tambahkan NH₄OH 2N tetes demi tetes hingga konsentrasi HCl menjadi kira-kira 0,2N

Perubahan derajat asam ini diketahui dengan mempergunakan kertas metil violet, dimana 0,2N HCl menununjukkan warna biru.

Setelah ini alirkan lagi gas H₂S selama 15 menit. Endapan yang mungkin terjadi adalah :

HgS, PbS, Bi₂S₃, CuS, CdS, SnS₂, Sb₂S₃, As₂S₃

Cuci endapan dengan aqua yang mengandung sedikit H₂S, kemudian tambahkan pada endapan larutan panas KOH 2N. Sesudah itu saring.

PEMERIKSAAN DAN PEMISAHAN KATION-KATION GOLONGAN II B

TABEL IX

Filtrat dari golongan IIA mungkin mengandung K₂AsO₃, K₃SbO₃, K₂SnO₃, K₃AsS₃, K₃SbS₃, K₂SnS₃. Tambahkan dengan hati-hati HCl encer hingga larutan cukup bereaksi asam. Alirkan H₂S selama 2-3 menit hingga terjadi endapan dari sulfida-sulfida. Kemungkinan endapan adalah HgS, As₂S₃, Sb₂S₃ dan SnS₂. Saring dan cuci endapan dengan sedikit air. Pindahkan endapan kedalam Erlenmeyer kecil, tambahkan 5-10 cc HCl pekat, panaskan hingga mendidih dan kacau waktu mendidih itu selama 5 menit. Encerkan dengan air dan saring.

TABEL VIII

PEMISAHAN GOLONGAN IIA

Endapan			Filtrat
Mungkin terdiri dari HgS, PbS, Bi2S3, CuS dan CdS. Pindahkan endapan ke dalam cawan porselin atau gelas kimia, tambahkan kira-kira 5 cc HNO3 encer, didihkan beberapa menit, saring, cuci endapan dengan air.			Filtrat : Dapat terdiri dari logam-logam golongan II B
Endapan	Filtrat
Hitam dari HgS. Panaskan endapan dengan air raja sampai hamper kering. Encerkan dan saring. Larutan bagi dalam dua bagian : 1.     Tambahkan larutan SnCl2. Endapan putih yang berubah jadi kelabu atau hitam. 2.     Tambahkan larutan KI tetes demi tetes. Endapan HgI2 berwarna jingga larut kembali dalam KI yang berlebih. Ada Hg	Mungkin terdiri dari Pb(NO3)2, Bi(NO3)3, Cu(NO3)2 atau Cd(NO3)2. Test sedikit untuk Pb dengan menambahkan H2SO4 encer dan alkohol. Endapan putih, ada Pb. Kalau ada Pb tambahkan pada sisanya H2SO4 encer dan saring. Cuci endapan dengan sedikit air dingin.
	Endapan	Filtrat
	Putih PbSO4. Tambahkan larutan CH3COONH4 melalui saringan beberapa kali. Tambahkan pada filtrat beberapa tetes asam cuka encer dan larutan K2CrO4. Endapan kuning PbCrO4. Ada Pb.	Dapat mengandung ion Bi+3 Cu+2 dan Ca+2. Tambahkan NH4OH berlebih. Saring
		Endapan		Filtrat
		Putih dari Bi(OH)3. Cuci endapan baik-baik lalu siram larutan Na-Stannit pada endapan diatas filter. Bintik hitam. Ada Bi.		Mungkin terdiri dari ion Cu(NH3)4+2 dan Cd(NH3)4+2. Jika larutan tidak berwarna Cu tidak ada. Maka selidiki langsung Cd dengan H2S. Jika larutan berwarna biru berarti ada Cu
Untuk ini bagi larutan menjadi dua bagian : 1.     Asamkan dengan CH3COOH lalu tambahkan K3Fe(CN)6. Endapan coklat berarti : ada Cu. 2.     Tambahkan larutan KCN tetes demi tetes hingga larutan tidak berwarna. Alirkan gas H2S. Endapan kuning, Ada Cd.

TABEL IX

PEMISAHAN GOLONGAN II B

Endapan		Filtrat
Mungkin mengandung HgS dan As2S3. Cuci endapan dengan air. Tuangkan 5cc NH4OH 2N melalui filter dan filtrat mengalir melalui filter.		Mungkin mengandung HSb, Cl4 dan H2SnCl6. Bagi larutan menjadi 3 bagian: 1.     Buat alkalis dengan NH4OH. Tambahkan asam oksalat jenuh berlebih, didihkan dan alirkan H2S selama 1 menit waktu panas. Endapan jingga dari Sb2S3 menunjukkan Adanya Sb. 2.     Tambahkan pada 2 tetes larutan sedikit kristal NaNO2 kacau dan tambahkan 2 tetes reagens Rhodamin-B. Warna lembayung atau endapan lembayung menunjukkan adanya Sb. 3.     Netralkan larutan, tambahkan 10-15 cm kawat besi yang bersih pada 1 cc larutan, panaskan perlahan-lahan untuk mereduksi stannic menjadi stanno dan saring. Lalu tambahkan pada filtrat larutan HgCl2. Endapan putih Hg2Cl2 atau endapan kelabu dari Hg menunjukkan adanya Sn.
Endapan	Filtrat
Jika berwarna hitam (HgS) Ada Hg. Tunjukkan dengan reaksi penetapan Hg. Jika Hg tidak dijumpai pada golongan II A	Tambahkan HNO3 encer hingga bereaksi asam. Endapan kuning dari As2S3. ada As. Untuk menyakinkan adanya As, larutkan dalam NH4OH panas. Panaskan beberapa menit dengan H2O2 untuk mengoksida arsenit menjadi arsenat. Tambahkan Mg(NO3)2, kacau dan kemudian biarkan sebentar. Endapan putih Mg(NH4)AsO4.6H2O. Saring dan cuci dengan sedikit air. Tuangkan keatas filter 1 cc AgNO3 yang mengandung sedikit asam asetat. Endapan merah coklat dari Ag3SSO4

KETERANGAN :

1.    Hasil kesanggupan larut dari golongan II yang diketahui adalah

L. CuS = 8.5 x 10^-45 pada 18^oC

L. CdS = 3.6 x 10^-29

L. PbS = 1.0 x 10^-29

L. HgS = 1.0 x 10^-29

Hasil kesanggupan larut dari BiS₃, AsS₃, SbS₃, SbS₅, SnS dan SnS₂ tidak diketahui.

Sedangkan hasil kesanggupan larut golongan III adalah :

L. FeS = 1.5 x 10^-19

L. ZnS = 1.2 x 10^-23

L. CoS = 3.0 x 10^-26

L. MnS = 1.4 x 10^-15

L. NiS = 1.4 x 10^-21

L. Al(OH)3 dan L. Cr(OH)₃ tidak diketahui

Dengan ini dapat kita lihat bahwa hasil kesanggupan larut dari golongan II adalah lebih kecil dari golongan III. Dari itu golongan II dapat diendapkan dalam larutan asam sedang golongan III hanya dapat diendapkan dalam larutan netral atau larutan alkalis.

Penambahan HCl pada golongan II sebelum dialirkan gas H₂S berarti penambahan ion H⁺. Kelebihan ion H⁺ ini akan mendesak ionisasi H₂S ke kiri hingga konsentrasi ion S^—dalam larutan makin kecil. Tetapi konsentrasi ion S^--- yang kecik ini masih dapat mengendapkan sulfida-sulfida dari golongan II asal saja konsentrasi ion logam tidak terlalu kecil.

H₂S adalah asam lemah dan berionisasi sebagai berikut :

H₂S → H⁺ + HS^-

HS^- → H⁺ + S^-2

0,91 x 10^-7 (H₂S)  =  (H⁺) x (HS^-)

1,2 x 10^-15 (HS^-)  =  (H⁺) x (S^-2)

(S^-2) = 1,09 x 10^-22

Disini kita lihat bahwa (S^--) adalah sebanding dengan (H2S) dan berbanding terbalik dengan (H⁺).

Larutan jenuh  H₂S mengandung kira-kira 0,1 gram molekul H₂S per liter.

Jika kita mengambil 1 gram CuSO₄.5H₂O dalam 25 cc air kemudian ditambahkan 25 cc HCl 4 N maka konsentrasi ion Cu⁺⁺ jika campuran berionisasi adalah 1,6 x 10^-4 dan konsentrasi ion H⁺ menjadi 2N.

(S^-2) = 1,09 x 10^-22 / 4

(Cu⁺²) (S^-2) menjadi 1,6 x 10^-4 x ¼  x 1,09 x 10^-23 = 0,4 x 10^-24.

L_CuS pada 18^oC adalah 8,5 x 10^-45.

Karena L_CuS dilewati maka CuS mengendap sedemikian rupa hingga perbandingan ion Cu⁺⁺ dan ion S^—dalam larutan menjadi 8,5 x 10^-45. Jadi bertambah banyak ion S^—dalam larutan pengendapan makin bertambah sempurna. Karena dalam air murni konsentrasi ion Cu⁺⁺ sama dengan konsentrasi ion S^—yaitu 8,5 x 10^-45 maka dengan bertambahnya ion S^--, ion Cu⁺⁺ menjadi sangat  berkurang, sehingga hasil kali ion Cu⁺⁺ dan ion S^—tetap 8,5x10^-45

2.    Jika kita menambah HCl terlalu banyak maka sulfida-sulfida golongan II yang mempunyai hasil kesanggupan larut yang besar seperti CdS dan PbS tidak akan mengendap karena hasil kesanggupan larutnya tidak dapat dilewati.

Jika HCl ditambahkan terlalu sedikit akan menyebabkan pengendapan sulfida-sulfida golongan III yang mempunyai hasil kesanggupan larut yang lebih besar.

3.    Penambahan HCl yang terlalu sedikit juga tidak akan menyebabkan pengendapan dari As₂S₅ jika di dalam

AsO4^-3 + 8 H⁺ →  As⁺⁵ + H2O

Dengan ini kita lihat bahwa penambahan HCl sebelum pengaliran H2S mempunyai peranan yang sangat penting. Dari itu derajat asam dari larutan harus kita buat sedemikian rupa hingga pH = 3. ini dapat dilihat dari perobahan warna metal lembayung pada kertas saring yang menjadi biru kehijau-hijauan.

Suhu yang tinggi akan meredusir ion As⁺⁵ menjadi ion As⁺³ hingga dengan gas H2S akan mengendap sebagai As₂S₃.

2H₃AsO₄ + H2S → As₂S₃ + 8 H₂O + S

4.    Untuk garam-garam antimonat tidaklah membutuhkan asam sebanyak pada garam-garam arsenat.

SbO₄^-3 + H₂O + 8 H⁺ → Sb(OH)₅            Sb⁺⁵ + 5 H₂O

Dalam larutan yang panas ion Sb⁺⁵ juga akan diredusir menjadi ion Sb⁺³ dan dengan H₂S mengendap Sb₂S₃ dan S

Penambahan air brom pada filtrat golongan I ialah untuk mengoksidir Sn⁺² menjadi Sn⁺⁴. Hal ini perlu untuk memisahkan golongan IIA dari IIB. Karena SnS tidak larut dalam KOH panas sedang SnS₂ dapat larut

5.    Endapan golongan IIA (golongan tembaga) dapat dipisahkan dari golongan IIB (golongan arsen) dengan menambahkan KOH panas. Golongan IIA tidak larut sedang golongan IIB larut dengan membentuk garam-garam okso dan garam-garam sulfo

Ketiga-tiga garam okso dan garam sulfo ini dapat diendapkan kembali sebagai sulfidanya dengan menambahkan HCl encer.

Dengan penambahan HCl pekat Sb₂S₃ dan SnS₂ larut membentuk HSbCl₄ dan H₂SnCl₆ sedang As₂S₃ tidak larut.

As₂S₃ dapat larut dalam NH₄OH menjadi garam arsenit dan sulfo arsenit. Garam arsenit akan dioksidir oleh H₂O₂ yang kemudian dengan Mg(NO₃)₂ dan AgNO3 akan memberi endapan merah dari Ag₃AsO₄.

Dengan NH₄OH larutan HSbCl₄ dinetralkan menjadi SbCl₃ dan SbCl₄ kembali.

Larutan H₂SnCl₆ setelah dinetralkan dengan NH₄OH diredusir dengan Fe dan kemudian dengan HgCl₂ memberi endapan hitam.

6.    Endapan sulifida golongan IIA dapat larut dalam HNO₃ 1:1 kecuali HgS yang larut dalam air raja.

CuS + 2 HNO₃      → Cu(NO₃)₂ + H₂S

CdS + 2 HNO₃      → Cd(NO₃)₂ + H₂S

PbS + 2 HNO₃      → Pb(NO₃)₂ + H₂S

Bi₂S₃ + 2 HNO₃    → 2Bi(NO₃)₂ + 3H₂S

HgS dengan air raja memberi reaksi :

3HgS + 6HCl + 2 HNO₃ → 3HgCl₂ + 2 NO + 4 H₂O + 3 S

HgCl₂ dengan KI memberi endapan merah yang larut dalam KI berlebihan membentuk K₂HgI₄.

HgCl₂ + 2 KI → HgI₂ ↓ + 2 KCl

HgI₂ + 2 KI → K₂HgI₄.

Dengan SnCl₂ mula-mulamemberi endapan putih dari Hg₂Cl₂, dalam SnCl₂ berlebihan terjadi endapan hitam dari Hg.

2 HgCl₂ + SnCl₂ → Hg₂CI₂ ↓ + SnCl₄.

Hg₂CI₂  + SnCl₂.→ 2 Hg ↓ + SnCl₄.

Pada penambahan H₂SO₄ encer mengendap PbSO₄ sedangka Cu, Cd dan Bi-Nitrat larut

Pb(NO₃)₂ + H₂SO₄ → PbSO₄ ↓ + 2 HNO₃.

PbSO₄ larut dalam CH₃COONH₄

PbSO₄ + CH₃COONH₄ → (CH₃COO)₄Pb + (NH₄)₂SO₄.

Dengan K₂CrO₄ mengendap PbCrO₄ kuning. Endapan lebih baik terjadi dalam suasana asam lemah.

(CH₃COO)₄Pb + K₂CrO₄. → 2 CH₃COOK + PbCrO₄.↓

Penambahan NH₄OH berlebih pada larutan Cu, Cd dan Bi-Sulfat menyebabkan Bi(OH)₃ mengendap dengan warna putih, sedangkan Cu dan Cd larut sebagai garam kompleks

Reaksi yang sangat peka untuk menunjukkan ion Bi⁺³ adalah dengan SnCl₂ dalam KOH.

SnCl₂ + 2KOH → Sn(OH)₂ ↓ + 2 KCl

Sn(OH)₂ + 2 KOH → K₂SnO₂ ↓ + 2 H₂O

3 Bi⁺³ + 2 SnO₂ + 3 H₂O → 2 Bi↓ + 3 SnO₃^-2 + 6 H⁺.

Dengan KI ion Bi⁺³ bereaksi sebagai berikut :

Bi(NO₃)₃ + 3 KI → 3 KNO₃ + BiI₃ ↓_hitam.

BiI₃ + KI → KBiI₄

Jika diencerkan BiI₄^- akan memberi BiI₃ + I^-

Dan dalam air yang cukup banyak akan membentuk BiOI yang berwarna jingga

Reaksi-reaksi untuk Cu dan Cd

Dengan CH₃COOH encer garam kompleks dari Cu dan Cd diuraikan kembali atas gram normalnya. Ion Cu⁺² dengan larutan K₂Fe(CN)₆ Akan memberi endapan coklat dari Cu₂Fe(CN)₆

Jika dalam larutan terdapat ion Cu(NH₃)₄⁺² dan Cd(NH₃)₄⁺² dapat dipisahkan dengan  menambahkan larutan KCN. Senyawa kompleks dari Cu akan membentuk K₃Cu(CN)₄ dan dari Cd membentuk K₂Cd(CN)₄. K₃Cu(CN) sangat sedikit memberi ion Cu⁺² yang dengan gas H₂S tidak memberi endapan CuS, sedang senyawa K₂Cd(CN)₄ cukup memberi ion Cd⁺² yang akan mengendapkan CdS jika diberi gas H₂S

PEMERIKSAAN  DAN PEMISAHAN GOLONGAN III A.

(Tidak terdapat Fosfat, Oksalat, Borat)

Tabel X

Pada Filtrat golongan II tambahkan NH₄Cl, panaskan hingga mendidih dan tambahkan pelan-pelan NH₄OH hingga larutan berbau ammoniak. Panaskan 1-2 menit saring dan cuci endapan dengan air yang mengandung NH₄Cl.

Endapan		Filtrat
Mungkin mengandung Fe(OH)3, Cr(OH)3, Al(OH)3 dan sedikit MnO2.xH2O. Lubangi kertas saring dengan kaca pengaduk dan cuci dengan 10cc air ke dalam gelas kimia. Tambahkan pada suspensi ini larutan NaOH berlebih dan larutan H2O2 3%. Panaskan pelan-pelan hingga gas O2 yang terjadi berhenti. Saring dan cuci endapan dengan sedikit air panas.		Dipergunakan untuk penyelidikan golongan III B
Endapan	Filtrat
Mungkin mengandung Fe(OH)3 dan MnO2.xH2O. Larutkan  sedikit dari endapan dalam HNO3 encer dan tambahkan beberapa tetes H2O2 3%. Tambahkan 0,5 gr PbO2, panaskan pelan-pelan selama 2 menit dan biarkan sebentar. Larutan berwarna lembayung menunjukkan ada Mn. Larutkan endapan selebihnya dalam HCl encer (saring kalau perlu). Bagi larutan dalam 2 bagian. 1.     Tambahkan beberapa tetes larutan KCNS. Warna merah tua ada Fe. 2.     Tambahkan K4Fe(CN)6. Endapan biru ada Fe.	Mungkin mengandung Na2CrO4 (kuning) atau Na3AlO3 (tidak berwarna). Jika filtrat tidak berwarna, Cr tidak ada dan penyelidikan Cr tidak perlu dilanjutkan. Jika larutan berwarna kuning Cr harus diselidiki. Bagi larutan dalam 3 bahagian : 1.     Asamkan 2cc larutan dengan asam asetat dan tambahkan larutan Pb-asetat. Endapan kuning PbCrO4 ada Cr. 2.     Asamkan 2 cc larutan dengan HNO3 encer, dinginkan dan tambahkan 1 cc amil alkohol dan kemudian 4 tetes H2O2 3%. Kocok baik-baik, diamkan hingga terjadi 2 lapisan. Lapisan atas yang berwarna biru (mengandung asam perchromat), ada Cr. 3.     Asamkan dengan HCl encer, kemudian tambahkan NH4OH hingga tepat alkalis, Panaskan hingga mendidih, saring. Endapan putih gelatinous menunjukkan ada Al.

PEMERIKSAAN DAN PEMISAHAN KATION-KATION GOLONGAN III B

Tidak ada fosfat, Oksalat atau Borat

TABEL XI

Tambahkan pada filtrat golongan II Anion atau larutan yang tidak mengandung kation golongan III Anion  larutan NH₄Cl hingga bereaksi alkalis kemudian alirkan gas H₂S. Saring dan cuci endapan dengan larutan NH₄Cl yang mengandung H₂S. Kadang-kadang filtrat berwarna gelap karena larutan koloidal dari NiS yang melalui filter. Dalam hal ini asamkan filtrat dengan asam cuka, panaskan kira-kira setengah menit hingga NiS menggumpal. Saring NiS ini dan gabungkan dengan endapan golongan III B.

Endapan mungkin terdiri dari CoS, NiS, MnS dan ZnS. Pindahkan endapan kedalam gelas beker dan tambahkan sedikit HCl encer (1N), Saring.

KETERANGAN :

Jika yang dipakai untuk pemeriksan golongan III bereaksi asam maka endapan yang terjadi harus diselidiki apakah ada asam fosfat, asam oksalat atau asam borat, yang dinamakan asam yang mengganggu.

Panaskan sebahagian kecil dari endapan dengan Na₂CO₃; Oksalat dan Fosfat akan menjadi Na-Oksalat dan Na-Fosfat.

Tambahkan pada sebahagian larutan CH₃COOH dan CaCl₂.

Endapan putih dari Ca-Oksalat ada asam oksalat. Tambahkan pada bahagian kedua HNO₃ pekat setengah volume larutan dan NH₄-Molibdat. Endapan kuning dari (NH₄)₃PO₄.12MoO3 ada fosfat.

Untuk menunjukkan asam borat, tambahkan alkohol dan H₂SO₄ pekat pada sedikit endapan dalam gelas arloji. Nyalakan. Nyala api dengan pinggiran hijau ada asam borat.

Jika terdapat oksalat pijarkan endapan golongan III pelan-pelan. Oksalat akan terurai. Larutkan residu dalam HNO3.

Jika tidak ada oksalat tetapi terdapat asam fosfat, larutan endapan dalam 10 cc HNO₃ pekat. Panaskan sampai hamper kering, larutkan kembali dalam HNO₃. Tambahkan 1 gr Fuli Timah, panaskan hingga setengah volumenya hilang, dinginkan, tambahkan air 10cc saring dengan penyaring Buchner dan labu isap. Cuci massa dalam saringan dengan air panas beberapa kali. Jika filtrat masih mengandung fosfat (test dengan NH₄-Molibdat) ulang reaksi dengan fuli timah dari filtrat. Alirkan gas H₂S pada filtrat untuk menghilangkan kemungkinan adanya kotoran-kotoran fuli timah dalam filtrat.

TABEL XI

PEMISAHAN GOLONGAN III B

Endapan	Filtrat
Kalau hitam mungkin mengandung CoS dan NiS. Test endapan dengan mutiara boraks. Mutiara biru ada Co. Larutkan endapan dalam air raja, panaskan sampai hamper kering, kemudian encerkan dengan air. Bagi dua larutan : 1.     Tambahkan 1 cc amil alkohol dan NH4SCN, lalu kocok. Lapisan alkohol berwarna biru, ada Co. 2.     Tambahkan 0,5cc NH4Cl dan NH4OH hingga alkalis kemudian tambahkan dimetil glioksim, endapan merah ada Ni.	Mungkin mengandung MnCl2 dan ZnCl2 Panaskan hingga H2S menguap, dinginkan, tambahkan larutan NaOH berlebihan, 1cc larutan H2O2 3%, panaskan 3 menit, saring
	Endapan	Filtrat
	Berwarna hitam. Mungkin mengandung MnO2.xH2O (mungkin juga mengandung sedikit Co(OH)3. Larutkan endapan dalam HNO3 encer dengan beberapa tetes H2O2 3%. Panaskan untuk menguraikan H2O2 yang berlebihan. Kemudian tambahkan 1gr PbO2 dan 3 cc HNO3 pekat, panaskan dan diamkan sebentar. Warna lembayung dari MnO4. Ada Mn.	Mungkin mengandung NbZnO2. bagi filtrat menjadi 2 bagian : 1.     Asamkan dengan asam cuka dan alirkan H2S endapan putih ZnS, ada Zn. 2.     Asamkan dengan H2SO4. Pergunakan 0,5 cc larutan. Tambahkan 0,5cc larutan Co-Asetat 0,1% dan 0,5 cc larutan Merkuti Ammonia Tio Sianat. Endapan biru, Ada Zn.

Kalau juga terdapat asam borat, panaskan dengan HNO₃ sampai hamper kering. Kemudian panaskan lagi dengan larutan pekat Na₂CO₃, kalau tidak terdapat oksalat atau fosfat, langsung panaskan endapan dengan Na₂CO₃, saring, cuci dan larutan dalam HNO₃. Tambahkan pada larutan NH₄OH hingga reaksi alkalis. Tambahkan (NH₄)₂S, panaskan sampai mendidih dan saring. Selanjutnya selidiki menurut golongan IIIA dan IIIB.

Jika dalam larutan tidak terdapat asam-asam yang mengganggu, tambahkan pada larutan NH₄Cl dan NH₄OH. NH₄OH gunanya membuat reaksi alkalis sedang NH₄Cl untuk menahan ionisasi NH₄OH hingga Mg(OH)₂ tidak mengendap.

PEMERIKSAAN DAN PEMISAHAN KATION GOLONGAN IV

Tabel : XII

Filtrat golongan III B dikeringkan sampai hamper kering biarkan dingin kemudian tambahkan pelan-pelan 4cc HNO₃ pekat. Larutan  terus diuapkan hingga hamper kering. Residu didiamkan hingga dingin kemudian tambahkan HCl encer sedikit, pindahkan larutan ini ke dalam tabung reaksi dan tambahkan larutan NH₄Cl dan NH₄OH hingga larutan menjadi alkalis kemudian tambahkan larutan (NH₄)₂CO₃ hingga terjadi endapan sempurna.

Panaskan (60-70^oC) dan kacau selama 5 menit. Saring, cuci endapan dengan sedikit air panas. Endapan mungkin BaCO₃, SrCO₃ dan CaCO₃. Larutkan endapan dalam 5 cc CH₃COOH 2N. Test 1 cc larutan ini untuk Ba, dengan menambahkan larutan K₂CrO₄ tetes demi tetes pada larutan yang hamper mendidih itu. Endapan kuning menunjukkan adanya Ba.

Jika ada Ba. Panaskan larutan selebihnya sampai hamper kering dan tambahkan larutan NH₄-Asetat dan K₂CrO₄ agar berlebihan. Saring dan cuci endapan dengan sedikit air panas. Pada filtrat tambahkan NH₄OH dan (NH₄)₂CO₃ berlebih. Endapan putih mungkin SrCO3 dan CaCO₃. Cuci endapan dengan air panas dan larutan dalam 4 cc CH₄COOH 2N, panaskan untuk menghilangkan CO₂ (larutan Anion).

Jika Ba tidak ada. Buangkan bagian yang dipergunakan untuk test Bad an sisa larutan (B) setelah dipanaskan dipergunakan untuk penyelidikan Sr dan Ca.

Tabel XII

PEMISAHAN GOLONGAN IV

Endapan C	Larutan A. atau B
Kuning : BaCrO4. Cuci endapan dengan air panas. Larutkan dalam sedikit HCl pekat, uapkan sampai hamper kering dan lakukan reaksi nyala. Nyala kuning hijau, Ada Ba.	Larutkan sedikitnya 4 cc. 1.     Pada 2 cc larutan yang dingin tambahkan 2 cc larutan (NH4)2SO4 jenuh dan 0,2gr Na-tiosulfat. Panaskan dalam gelas beaker yang berisi air. Panaskan selama 5 menit dan biarkan sebentar saring. Atau : 2.     Pada 2 cc larutan tambahkan 2 cc trietilamina, 2 cc larutan jenuh (NH4)2SO4 panaskan dalam air mendidih dan diamkan 1-2 menit. Encerkan dengn air yang serupa volumenya dan saring.
Endapan	Filtrat
Sebahagian besar SrSO4. Cuci endapan dengan air panas. Pindahkan endapan dalam cawan porselin panaskan sampai hamper kering, saring. Endapan lembabkan dengan HCl pekat dan lakukan reaksi nyala. Warna merah karmoziyn, Ada Sr.	Mungkin mengandung Ca-kompleks. Jika Sr tidak ada pergunakan larutan Anion atau B. Tambahkan larutan NH-oksalat didihkan 5 menit. Endapan putih ada Ca.

KETERANGAN :

Garan logam alkali tanah yang dipergunakan untuk pemisahan satu dengan yang lain ialah cromat, sarbonat, sulfat dan oksalat. Hasil kesanggupan larut dari zat-zat ini adalah :

Penambahan NH₄Cl sebelum NH₄OH dan (NH₄)₂CO₃ adalah untuk mencegah pengendapan dari Mg(OH)₂ dan MgCO₃

Penambahan NH4Cl berarti penambahan ion NH4+ dan menyebabkan kesetimbangan (2) dan (3) bergeser ke kiri, menyebabkan ion OH^-  dan ion CO3⁺² bertambah kecil, akibatnya Mg(OH)₂ dan MgCO₃ tidak mengendap.

Karbonat-karbonat golongan IV mengendap sebab hasil kesanggupan larutnya dapat dilewati.

Larutan panas dipanaskan dan dibiarkan suhunya 60^oC karena :

1.    Garam-garam carbonat yang dipakai sebagai reagensia selalu tidak murni, tetapi bercampur dengan NH₄ karbaminat yang pada suhu 60^oC berubah menjadi (NH₄)₂CO₃

2.    Pada keadaan panas,garam-garam karbaminat dari logam alkali tanah yang terjadi akan terurai.

3.    Endapan golongan IV lebih mudah terjadi dan lebih sempurna jika larutan dipanaskan, dimana endapan-endapan halus akan menjadi endapan-endapan kasar (membola)

4.    Kadar (NH₄)₂CO₃ juga didapati dalam keadaan bercampur dengan garam asamnya NH₄HCO₃. Garam asam ini dapat diobah menjadi (NH₄)₂CO₃ dengan menambah NH₄OH dan dipanaskan.

Penambahan CH₃COOH dan K₂CrO₄ pada larutan asetat dari BaSr dan Ca akan mengendapkan BaCrO4, sedang CaCrO₄ dan SrCrO₄ tidak mengendap sebab hasil kesanggupan larutnya tidak dilewati. Dalam hal ini CH₃COOH akan menggeser ionisasi CH₃COOH hingga ionisasi K₂CrO₄ berkurang.

Tetapi jika dalam larutan sangat banyak ion Sr²⁺, SrSO₄ juga mengendap.

Untuk meyakinkan adanya ion Ba⁺² larutan endapan dalam sedikit HCl pekat, uapkan sampai hamper kering. Dengan nyala api memberi warna kuning hijau.

Penambahan (NH₄)₂SO₄ jenuh pada larutan menyebabkan pengendapan dari SrSO₄ saja; CaSO₄ tidak mengendap sebab hasil kesanggupan larutnya tidak dilewati.

Ion Ca⁺² dengan (NH4)₂SO₄ akan membentuk persenyawaan kompleks

Na₂S₂O₂ berguna untuk memperbesar daya larut dari CaSO₄. Dengan NH₄-oksalat, (Cd₃COO)₂Ca akan memberi endapan putih dari Ca-Oksalat.

PEMERIKSAAN DAN PEMISAHAN KATION-KATION GOLONGAN V

(GOLONGAN SISA)

Pemeriksaan golongan ini dilakukan sebagai berikut :

1.    Pemeriksaan ion NH₄

Filtrat golongan IV tidak dapat dipergunakan untuk pemeriksaan. Untuk pemeriksaan ion NH₄⁺ ini dipergunakan larutan asal. Tambahkan pada larutan asal, larutan KOH atau NaOH. Panaskan, gas NH₃ akan keluar, yang dapat dikenal :

1. Baunya seperti bau air kemih
2. Lakmus merah yang dibasahi dengan air jadi biru
3. Dengan reagen Nessler pada batang pengaduk jadi coklat
4. Dengan HCl pada batang pengaduk terjadi kabut putih

2.    Pemeriksaan ion Hg⁺²

Kalau tidak terdapat logam-logam dari golongan I – IV pemeriksaan ion Mg⁺² dilakukan dengan mempergunakan larutan asal. Kalau terdapat ion logam dari golongan di muka, maka filtrat golongan IV dipergunakan untuk pemeriksaan ini filtrat diuapkan dahulu sedikit. Pada larutan asal atau filtrat golongan IV yang sudah diuapkan, tambahkan NH₄Cl, NH₄OH dan Na₂HPO₄; terjadi endapan putih, ada Mg. untuk reaksi pemastian, saring endapan, kocok dengan KOH berlebih, tambahkan beberapa tetes titan kuning dan panaskan. Terbentuk gumpalan merah.

3.    Pemeriksaan ion K⁺dan Na⁺

Pemeriksaan ini dilakukan sebagai berikut :

a.    Kalau kation-kation golongan lain tidak ada larutan asal dapat dipergunakan untuk pemeriksaan

b.    Kalau hanya didapati ion NH₄⁺ saja, zat asal dipijarkan untuk mengeluarkan garam-garam NH₄⁺. Tambahkan air pada hasil pijaran ini, saring dan filtrat dipergunakan untuk penyelidikan ion K⁺ dan Na⁺.

c.    Kalau terdapat kation-kation golongan I-IV dan Mg⁺², filtrat golongan IV dipakai untuk penyelidikan. Filtrat ini diuapkan sampai kering, pijarkan untuk menghilangkan garam NH₄⁺. Kalau Mg ada tambahkan Ba(OH)2 untuk mengendapkan Mg(OH)₂ kemudian tambahkan (NH₄)₂CO₃ untuk melenyapkan ion-ion Ba⁺². sebagai BaCO₃. Endapan disaring, filtrat diuapkan lalu dipijarkan untuk melenyapkan (NH₄)₂CO₃. Tambahkan air pada hasil pijaran saring, lalu bagi dalam 3 bagian. Tentukan reaksi-reaksi untuk ion K⁺ dan Na⁺ dengan larutan ini

d.    Teteskan setetes besar dari larutan ini pada gelas arloji. Tambahkan setetes air dan sebutir kristal Na₂Co(NO₂)₆. Kristal kuning dari K₂NaCo(NO₂)₆ atau K₂NaCo(NO₂)₆ menunjukkan ada K.

e.    Tambahkan COOH(CHOH)₂COONa. Kristal putih dari Kation-Hidrotartrat COOH(CHOH)₂COOK, ada K.

f.     Dengan reaksi nyala, warna lembayung dengan kaca Kobalt, Ada K.

g.    Tambahkan larutan pekat, K₂H₂Sb₂O₇ pada larutan netral atau alkalis lemah. Kristal putih Na₂H₂Sb₂O₇. ada Na.

h.    Dengan reaksi nyala api, warna kuning ada Na.

Keterangan :

1.    Garam NH₄

Dengan Basa memberikan gas NH₃

NH₃ yang sangat sedikit sukar mencium baunya atau reaksinya dengan lakmus. Reaksi yang sangat peka untuk NH3 adalah dengan mempergunakan reagen Nessler, terbentuk endapan coklat.

2.    Garam Mg

Garam Mg dengan Na₂HPO₄ dalam larutan alkalis terjadi endapan putih dari Mg(NH2)PO₄.6H2O

Jika endapan ini dibuat alkalis dengan KOH akan memberi. Gumpalan-gumpalan mereh dengan penambahan titan kuning dipanaskan.

3.    Garam K

Dengan Kation-Cobalt Nitrit

4.    Garam Na

Dengan K₂H₂Sb₂O₇ terbentuk endapan kristal putih

ANALISA ANION

A.        Menurut Treadwell

1.        Klasifikasi anion atas golongan-golongannya.

Anion dibagi atas 7 golongan, berdasarkan atas perbedaab kelarutan garam perak dan garam bariumnya.

Golongan I :

Terdiri dari asam-asam yang garam peraknya tidak larut dalam air dan dalam asam nitrat, tapi garam bariumnya larut dalam air.

Contohnya ialah :

Cl^-, Br^-, J^-, CN^-, (Fe(CN)₆), (Fe(CN₆)^4‑, CNS^-, Ocl^-,

  (Co(CN)₆)^3-

Golongan II :

Terdiri dari asam-asam yang garam peraknya larut dalam HNO₃, tapi tidak larut dalam air, sedangkan garam bariumnya larut dalam air. Contohnya :

S⁼, NO₂^-, CH₃COO^-, PO₂ ^3-, N₃ ^–

Golongan III :

Terdiri dari asam-asam yang garam peraknya putih, larut dalam HNO₃, sedangkan garam bariumnya tidak larut dalam air, tapi larut dalam HNO₃. Contohnya:

SO₃ ⁼, CO₃ ⁼, (C₂O₄)⁼,         H                      H₂C – COO^-

                                    HOC – COO^- ,      HOC – COO^- , BO₃ ^-, PO₃ ^3-

                                    HOC – COO^-        H₂C – COO^-

                                                                                 H

                                          JO₃ ^-, P₂O₂ ^4-, PO₃ ^–

Golongan IV :

Terdiri dari asam-asam yang garam peraknya berwarna, larut dalam HNO₃, tapi garam bariumnya tidak larut dalam air dan larut dalam HNO₃. Contohnya :

PO₄, AsO₄, AsO₃, S₂O₃⁼, CrO₄⁼, P₂O₆ ^4-

Golongan V :

Terdiri dari asam-asam yang garam perak dan garam bariumnya larut dalam air. Contohnya :

MO₃ ^-, MnO₄ ^-, ClO₃ ^-, ClO₄ ^-, S₂O₈ ^2-

Golongan VI :

Terdiri dari asam yang garam peraknya larut dalam air, tapi garam bariumnya tidak larut dalam HNO₃. Contohnya :

SO₄ ⁼, F^-, SiF₆ ^2-

Golongan VII :

Terdiri dari asam yang tidak menguap, yang garam-garamnya hanya dapat larut dalam alkali. Contohnya :

SiO₃ ⁼

2.        Pemisahan dan pemeriksaan anion.

Pemeriksaan untuk anion, biasanya dilakukan setelah pemeriksaan kation selesai. Jadi dari pemeriksaan pendahuluan dan test kelarutan kation dapat di duga anion-anion apa yang mungkin dan yang tidak mungkin terdapat dalam sample.

Untuk menghindarkan terjadinya reaksi samping, konstituen asam (anion) yang akan di test, biasanya di buat bereaksi netral ataupun dalam bentuk garam alkali.

Menyiapkan larutan untuk analisa anion.

Dalam hal ini dibedakan atas 2 bagian :

A.    Sample asli tidak mengandung logam-logam berat (hanya logam-logam alkali dan alkali tanah)

1.    Sample larut dalam air.

Larutan di test dengan lakmus, apakah bereaksi asam, basa atau netral.

a)     Jika bereaksi alkalis, kemungkinan adanya alkali cyanida, nitrit, borat, phosphat tertier, sulfida, garam-garam thio, silikat.

b)     Jika bereaksi asam, kemungkinan adanya garam-garam asam. Larutan dibagi 2 bagian; jika bereaksi netral, langsung diperiksa anion-anion, jika alkalis, netralkan, sebagian dengan CH₃COOH dan bagian yang lain dengan HNO₃, jika bereaksi asam, netralkan dengan Na₂CO₃.

2.    Sample tidak/sukar larut dalam air, tapi mudah larut dalam asam-asam encer.

Dalam hal ini hanya perlu dilakukan untuk anion-anion golongan III dan IV. Sample yang kering/padat, dididihkan dengan sedikit larutan Na₃CO₃ pekat, saring. Filtrat mengandung anion-anion dalam bentuk garam-garam alkali. Netralkan larutan dengan HNO₃ encer.

3.    Sample tidak larut dalam air maupun HNO₃ encer.

Kemungkinan terdapat zat-zat  : BaSO₄, SrSO₄, CaSO₄, CaF₂, dan silikat-silikat yang sering mengandung garam-garam dari H₃PO₄, HBO₂, H₂SO₄, HF dan HCl.

Sample dilebur dengan Na₂CO₃ dalam cawan Pt, kocok dengan air, setelah dinetralkan, larutan yang diperoleh dipakai untuk pemeriksaan anion-anion. Jika sample sedikit larut dalam air dan asam-asam, mula-mula diberi air dan kemudian larutan Na₂CO₃, sisanya dilebur dengan Na₂CO₃ padat. Larutan yang diperoleh dipakai untuk pemeriksaan anion.

B.    Sample mengandung logam-logam berat.

1.    Sample larut  dalam air dan asam encer dan tidak mengandung senyawa organik non valatile (pada test dengan tabung tertutup tidak terjadi karbonisasi). Sample padat direaksikan dengan larutan Na₂CO₃ jenuh sedemikian, sehingga larutan yang diperoleh bereaksi alkalis lemah, dan saring. Jika terdapat garam amonium, mula-mula didihkan dengan larutan Na₂CO₃ sampai uap larutan tidak lagi berbau amonia, saring. Larutan dibagi 2, sebagian asamkan dengan CH₃COOH dan bagian lain dengan HNO₃.

2.    Sample larut dalam air maupun asam encer dan mengandung zat-zat organik non valatile.

Jika sample mengandung kation-kation golongan II dan III, ke dalam larutan yang sedikit asam, alirkan gas H₂S. Saring endapannya, kepada filtrat tambahkan amonia sampai sedikit alkalis, saring lagi, filtrat yang terakhir ini asamkan dengan CH₃COOH dan uapkan sampai volumenya tinggal sedikit. Sulfur yang mengendap disaring, asamkan hati-hati dengan HNO₃ sambil diaduk-aduk, jika terbentuk kalium asam tartrat, saring dan test dengan reaksi pengenal tartrat. Filtratnya dipakai untuk test anion-anion yang lain.

3.    Sample tidak larut dalam asam-asam kuat.

Disamping garam-garam yang disebutkan pada A (3), kemungkinan juga terdapat : AgCl, AgBr, AgJ, AgCN, PbSO₄, silikat (ferro dan ferricyanida).

a)     Jika terdapat Ag, maka semua asam-asam halogen harus diperiksa.

Caranya : Sample direduksi dengan Zn dan H₂SO₄, saring, filtrat yang diperoleh diperiksa untuk HCl, HJ, HBr, dan HCN menurut tabel XIII.

b)     Jika sample mengandung Pb, didihkan dengan larutan Na₂CO₃ dan saring. Filtrat diasamkan dengan HCl. Periksa sulfat dengan BaCl₂.

c)     Jika terdapat silikat, harus diperiksa untuk asam-asam : H₃PO₄, HF, HBO₂, HCl dan H₂SO₄.

Untuk larutan-larutan yang telah siap dipakai untuk pemeriksaan anion, dapat diperiksa dengan Barium chlorida test (tabel XIV) dan Argentum nitrat-test (tabel XV).

TABEL : XIII

Pemisahan Anion Golongan I.

Mula-Mula Test Untuk HCN Dengan Memasukkan Sedikit Larutan Netral Pada Gelas Arloji, + Beberapa Tetes (NH4)2S2, Uapkan Sampai Kering, Asamkan Dengan Hcl, + 1 Tetes Larutan Fecl3. Jika terbentuk larutan merah darah menunjukkan adanya HCN. Selanjutnya bagian yang lain dari larutan netral diberi larutan NiSO4 berlebihan, saring.
Endapan : Ni(CN)2. Buang.	Filtrat : Diberi sedikit larutan NaOH (bebas halogen) dididihkan. Saring endapan Ni(OH)2 yang terbentuk. Filtrat dibagi 2; sebagian untuk test HJ dan HBr, sebagian untuk test HCl.
	Test untuk HJ dan HBr. Asamkan larutan dengan H2SO4, + air chlor tetes demi tetes, kocok larutan dengan CS2 atau CHCl3. Jika CS2 atau CHCl3 berwarna violet, berarti terdapat HJ. Tambahkan lagi air chlor, jika tidak terdapat HBr maka warna violet dari CS2 atau CHCl3 hilang, tapi jika terdapat HBr, warnanya menjadi coklat kekuning-kuningan.	Test untuk HCl. Asamkan larutan dengan sedikit HNO3, tambahkan AgNO3 encer tetes demi tetes. Mula-mula AgJ dan Agbr mengendap (kuning). Saring tambahkan lebih lanjut AgNO3, jika endapan masih kuning, saring lagi, kepada filtrat tambahkan lagi AgNO3, sampai diperoleh endapan putih AgCL, jika terdapat HCl.

TABEL : XIV

Barium Chlorida – test

Kepada larutan netral, atau larutan yang telah dinetralkan dengan CH3COOH, tambahkan larutan BaCl2 berlebihan.
Jika tidak terdapat endapan : Semua anion-anion golongan III, IV dan VI, tidak terdapat	Jika terbentuk endapan : tambahkan HCl encer dan larutan dipanaskan (CO3 =, SO3 = dan S2O3 = terurai jika dipanaskan, jadi ketiga asam ini harus dilakukan test tersendiri).
	Endapan larut : Anion-anion golongan VI (SO4 = dan F-) tidak terdapat.	Endapat tidak larut : Berarti terdapat anion golongan VI. Saring endapannya, dan netralkan filtratnya dengan KOH atau NaOH murni.
		Tidak terbentuk endapan : Anion-anion golongan III dan IV tidak terdapat.	Terbentuk endapan : Terdapat anion-anion golongan III dan IV.

TABEL : XV

Argentum Nitrat – Test

Kepada larutan netral atau larutan yang telah dinetralkan dengan HNO3 atau CH3COOH, tambahkan AgNO3 berlebihan.
Tidak terbentuk endapan : Berarti semua anion-anion golongan I, III dan IV tidak terdapat.	Terbentuk endapan : Jika larutan sangan pekat, endapan mungkin garam-garam perak dari CH3COOH, HNO2, atau H2SO4. Tambahkan air dan panaskan.
	Endapan larut : Semua asam-asam golongan I, III dan IV tidak terdapat.	Endapan tidak larut : Kemungkinan adanya asam-asam golongan I, III, dan IV. Panaskan endapan dengan HNO3 encer.
		Endapan larut : Satu atau lebih asam-asam golongan III dan IV, terdapat asam-asam golongan I tidak terdapat.	Endapan tidak larut : Asam-asam golongan I terdapat. Saring, filtratnya diberi tetes demi tetes NH4OH encer.
			Ada kekeruhan : Adanya asam-asam golongan III dan IV. Kuning : Ag3AsO3, Ag3PO4. Merah  : Ag2CrO4. Coklat  : Ag3AsO4 Putih    : garam-garam perak                    dari H2SO3 H2C2O4,  H2C4H4O6, HPO3,                        H4P2O7.	Tidak terbentuk kekeruhan : Asam-asam golongan III dan IV tidak terdapat

B.   Menurut A. A. NOTES

Anion-anion terbagi atas 2 bagian yaitu :

A.     Bahan-bahan alam/produk-produk yang dihasilkan dengan pemijaran.

B.     Produk yang dihasilkan tanpa pemijaran.

Produk : maksudnya hasil produksi.

Contoh  A :   Biji-biji besi (dari hasil tambang), gelas-gelas (tabung reaksi, beker glass, dll), porselin dan segala macam keramik. Untuk ini biasanya yang diselidiki ialah : borat, karbonat, chlorida, cyanida, fluorida, phosphat, silikat, sulfida dan sulfat.

Contoh  B :   Berupa hasil industri seperti chemicals (bahan-bahan kimia), pigment, preparat-preparat dari pabrik yang dihasilkan tanpa pemanasan yang tinggi. Untuk ini yang diselidiki ialah : arsenit, borat, bromida, karbonat, chlorat, chlorida, chromat, cyanida, ferrosianida, ferrisianida, fluorida, hypochlorit, jodida, nitrat, nitrit, oksalat, phosphat, silikat, sulfat, sulfida, sulfit, dan thiosianat.

Cara menganalisa :

1. Bahan-bahan alam/produk yang dihasilkan dengan pemijaran.

1.    Pemeriksaan sulfat, karbonat, sulfida dan cyanida (tabel XVI).

Keterangan :

1)    Kedalam sebuah labu destilasi dari-50 ml (A) masukkan berturut-turut : ± 0,5 gr sample yang telah dihaluskan, Zn granular secukupnya, dan 10 ml HCl₃N yang baru saja dididihkan. Campuran di destilasi dan destilatnya di tampung dalam sebuah labu (B) yang berisi 25 ml larutan BaCl₂ dan di rendam dalam sebuah beker yang berisi air. Setelah diperoleh ± 3 ml destilat, periksa cairan yang tinggal dalam labu (A) menurut (2), dan destilat dalam labu (B) menurut (3).

2)    Saring isi labu A, tambahkan larutan BaCl₂ pada filtratnya. Endapan putih BaSO₄ menunjukkan adanya suliat.

3)    1/3 cairan labu B diberi CH₃COOH sampai tepat bereaksi asam. Endapan putih BaCO₃ yang larut sempurna pada penambahan asam menunjukkan adanya karbonat. Jika hanya timbul sedikit kekeruhan, bandingkan hasil ini dengan hasil yang diperoleh dari hasil destilasi dengan asam dan Zn saja.

TABEL : XVI

Pemeriksaan SO₄ ⁼, CO₃ ⁼, S⁼ dan CN^-

Didihkan ½ sample dengan HCl dan Zn, 3 ml destilat kumpulkan dalam larutan Ba(OH)2, saring campuran yang tertinggal dalam labu destilasi (1).
Filtrat : Tambahkan BaCl2, endapan putih BaSO4 menunjukkan ada SO4 =. (2)	Destilat : Endapan butih BaCO3 menunjukkan ada CO3 =. Larutan mungkin mengandung BaS dan Ba(CN)2 yang larut.
	Sebagian larutan diberi CH3COOH dan Pb(CH3COO)2. Endapan hitam PbS, ada sulfida. (3)	Sebagial diberi FeCl2 didihkan, + HCl. Terbentuknya biru Prussia; ada CN-. (3)

1/3 cairan labu B diberi 5 ml Pb(Asetat)₂. Endapan hitam PbS menunjukkan adanya sulfida.

1/3 lagi cairan labu B diberi 1 ml larutan FeCl₂. Didihkan 1 menit, asamkan dengan HCl. Terbentuknya Prussia Blue, menunjukkan adanya CN^-.

2.    Pemeriksaan chlorida, Fluorida dan Borat. (tabel XVII)

TABEL : XVII

1 gr sample di destilasi dengan (A) H2SO4 saja dan (B) campuran H2SO4 dan CH3OH. (1)
A. Destilat mula-mula, sebagian test dengan  AgNO3. Endapan putih AgCl; ada chlorida. Sebagian lagi test dengan CaCl2. Endapan putih CaF2; ada fluorida. (2)	B.  Destilat kedua ini, test dengan HCl dan larutan turmeric. Warna orange atau merah, ada borat. (3)

Keterangan :

1.     Kedalam labu destilasi (A), masukkan berturut-turut 1 gr sample yang telah dihaluskan, 3 ml air dan 3ml H₂SO₄ pekat. Destilat ditampung dalam labu (B) yang berisi 5 ml air. Campuran di destilasi sampai cairan dalam labu A kelihatan berminyak dan labu penuh kabut putih.

Destilat pertama yang diperoleh ini diperiksa untuk Cl^- dan F^- menurut (2). Setelah larutan dalam labu A mendingin pada temperatur kamar, tambahkan padanya 8 ml CH₃OH dan campuran dikocok dan didestilasi. Destilat kedua yang diperoleh ditampung dalam labu yang berisi 8 ml HCl pekat yang telah diencerkan dengan 3 ml air, diperiksa menurut (3).

2.     Di dalam destilat pertama diperoleh ± 4 ml, saring jika timbul kekeruhan. Kepada ¼ dari filtratnya tambahkan 2 ml HNO₃ 6 N dan sedikit larutan AgNO₃. Endapan putih AgCl menunjukkan adanyachlorida. Kepada sisanya tambahkan 5 ml larutan CaCl₂, biarkan campuran selama 15 menit. Endapan putih CaF₂, menunjukkan adanya fluorida.

3.     Destilat yang kedua diperoleh, diencerkan dengan 20 ml air, tambahkan 2 tetes larutan turmeric dalam alkohol warna merah atau sisanya menunjukkan adanya borat.

3.    Pemeriksaan Sulfat, Fluorida, Borat dan Silikat dalam sample yang tak dapat diuraikan oleh asam-asam. (tabel XVIII).

TABEL : XVIII

Sample dilebur dengan Na2CO3, hasil peleburannya diekstraksi dengan air. Sisa yang tidak larut dibuang, larutan dibagi 2. (1).
2/3 Bagian Dari Larutan Diuapkan Sampai Volumenya ± 6 Ml. Tambahkan Hcl, Saring, Endapannya Dibuang Dan Pada Filtratnya + Larutan Bacl2. Saring. (2)		Kepada sisanya, + HCl, uapkan sampai kering. Pada sisanya + HCl, encerkan dan saring (3).
Endapan : Putih dari BaSO4 menunjukkan adanya sulfat.	Filtrat : + NaC2, H3O2 dan CaCl2. Endapan putih CaF2, ada fluorida. (4)	Endapan putih gelatinous dari H2SiO3, ada silikat. (5).	Test filtratnya untuk borat dengan larutan turmeric dalam alkohol. Warna merah atau orange, ada borat. (6).

Keterangan :

1.    Jika sample asli tidak diuraikan oleh asam-asam mineral, ambil 1 gr sample atau sisa-sisa yang tidak dapat diuraikan oleh asam-asam mineral tadi, dilebur dengan Na₂CO₃ anhydrid sebanyak 6 x nya. Hasil peleburan di dinginkan dengan menempatkannya dalam air, kemudian di ekstraksi dengan aqua. Saring, sisa-sisa yang tidak larut di buang.

2.    2/3 dari larutan ekstrak aqua di atas diuapkan sampai volumenya ± 6 ml. tambahkan HCl 6 N tetes demi tetes sampai larutan bereaksi asam. Saring, buang endapan yang mungkin terjadi. Pada filtratnya tambahkan 1 ml HCl dan larutan BaCl₂. Endapan putih BaSO₄ menunjukkan adanya sulfat. Karena produk-produk yang diperoleh dengan pemijaran biasanya mengandung sulfur, maka mungkin terjadi sedikit kekeruhan dari sulfur. Dalam hal ini harus dibuat test blangko dengan memijarkan bahan yang diperiksa bersama-sama Na₂CO₃.

3.    Endapan yang diperoleh dari (2) disaring, filtratnya test kembali dengan BaCl₂ sampai bebas sulfat. Pada filtrat, + 10 ml CH₃COOH 3 N dan 10 ml larutan CaCl₂. Endapan putih CaF₂ terbentuk setelah 15 menit, maka test fluorida (+).

4.    Pada sisa larutan ekstrak aqua, asamkan dengan HCl.

5.    Akan timbul endapan H₂SiO₃ (putih seperti gelatine) jika ada silikat.

6.    Saring endapan yang diperoleh dari (5) pada filtrat + 5 ml HCl 12 N, 8 ml alkohol dan 2 tetes larutan turmeric dalam alkohol. Jika ada borat, timbul warna merah atau orange.

B.     Produk yang dihasilkan tanpa pemijaran

1.    Menyiapkan larutan untuk test golongan demi golongan. (Tabel XIX).

Keterangan :

Didihkan 2,5 gr sample bersama-sama dengan 25 ml Na₂CO₃ 3 N pada cawan porselin. Saring dan cuci sisanya dengan air panas, khusus untuk sulfida, test menurut tabel XVI. Larutannya diencerkan s/d 30 ml dan dibagi 4 untuk test menurut tabel A, B, C dan D (disebut larutan Na₂CO₃).

a.    Kepada 1 ml larutan Na₂CO₃, tambahkan 5 ml air, 3 tetes larutan NaNO₂ 3 N yang bebas Cl^-, 1 ml AgNO₃, dan 2 ml HNO₃ 6 N. Jika terbentuk endapan perak yang tidak larut, lanjutkan pemeriksaan menurut tabel XX.

TABEL : XIX

2,5 gr sample di didihkan dengan Na2CO3 3 N. saring, dan cuci sisanya. Khusus untuk sulfida test dengan tabel XVI. Larutannya di bagi 4, test menurut tabel-tabel berikut :
A Tambahkan AgNO3, NaNO2 dan HNO3. Timbulnya endapan maka ada golongan chlorida. Untuk ini diperiksa anion-anion S=, CN-, [Fe(CN)6]4-, [Fe(CN)6]3-, CNS-, Cl-, Br-, J-, ClO-, ClO3 – menurut tabel XX, XXI dan XXII.	B + CH3COOH, BaCl2 dan CaCl2. Timbulnya endapan, maka ada anion-anion golongan sulfat. Diperiksa : SO4 =, SO3 =, CrO4 =, F-, C2O42-, menurut tabel XXIII.	C + MnCl2 dan HCl. Warna gelap dari MnCl3, menunjukkan adanya asam-asam pengoksid. Diperiksa untuk : [Fe(CN)6]3-, ClO-, ClO3 -, CrO4 =, NO3 – dan NO2 -.	D +HCl, FeCl3 dan K Fe(CN)6. Terbentuknya endapan biru Prussia, menunjukkan adanya asam-asam pereduksi. Jika tidak pemeriksaan untuk S=, [Fe(CN)6]4-, J-, SO3 = dan NO2- tidak perlu dilakukan.

b.    2 ml dari larutan Na₂CO₃ encerkan dengan air dengan volume yang sama, +CH₃COOH 6 N, 5 tetes setiap penambahan sampai larutan beraksi asam, + lagi sedikit kelebihan. Saring, + 1 ml BaCl₂ dan 3 ml CaCl₂. Didihkan dan biarkan 10 menit. Jika terbentuk endapan Ba atau Ca, bagian yang lain dari larutan Na₂CO₃ periksa menurut tabel XXIII.

c.    Kepada 1 ml larutan Na₂CO₃, + 4 ml larutan MnCl₂ jenuh dalam HCl pekat dan didihkan. Terbentuknya warna gelap atau hitam menunjukkan adanya nitrat, nitrit, chlorat, hypochlorit, permanganat, chromat atau ferrisianida.

d.    Kepada 1 ml larutan Na₂CO₃, + 3 ml air, 1 ml HCl 6 N, 2 tetes reagensia FeCl₃ dan 2 tetes K₃Fe(CN)₆. Terbentuknya biru Prussia menunjukkan adanya sulfida, ferrisianida, jodida, sulfit atau nitrit.

Jika test pada C positif, tetes 2 ml larutan Na₂CO₃ untuk nitrat dan nitrit menurut tabel XXIV. Untuk pemeriksaan borat, ambil 3 ml larutan Na₂CO₃, periksa menurut tabel XXIV. Jika pada pemeriksaan kation, terdapat As pada sample, 3 ml larutan Na₂CO₃ di periksa untuk Arsenat menurut tabel XXIV.

2.    Pemisahan golongan chlorida atas sub. Golongan.

TABEL  : XX

Kepada 6 ml larutan Na2CO3 (dari tabel XIX) + Pb(NO3)2, saring jika perlu (1).
Endapan hitam PbS menunjukkan adanya sulfida	Filtrat : + CH3COOH dan Ni(NO3)2  (2).
	Endapan : Ni2 [Fe(CN)6] Ni3 [Fe(CN)6]2, Ni(CN)2. (lihat tabel XXI).	Filtrat : Mengandung CNS-, J-, Br-, Cl-, ClO3 -, + AgNO3 dan HNO3   (3).
		Endapan : AgCNS, AgJ, AgBr, AgCl (lihat tabel XXII)	Filtrat : Mungkin mengandung ClO3-. + NaNO2. Endapan putih AgCl, ada chlorat atau hypochlorit. (4).

Keterangan :

1. Jika pada pemberian AgNO₃ pada A (tabel XIX) diperoleh endapan, maka dari warna endapannya dapat di duga anion apa dari golongan ini terdapat di dalamnya, yaitu Ag₂S hitam, AgJ kuning, AgBr sedikit kekuning-kuningan, Ag₃Fe(CN)₆ orange, sedang AgCl, AgCN, AgCNS dan Ag₄Fe(CN)₆ putih. Secara sistematis, test dilakukan sebagai berikut : kepada 6 ml larutan Na₂CO₃, + 5 ml air dan 1 tetes Pb(NO₃)₂ 1 N. Jika terbentuk endapan abu-abu kehitaman dari PbS, maka ada sulfida. Saring dan buang endapannya.
2. Kepada filtrat, + CH₃COOH 6 N. 10 tetes setiap penambahan sampai larutan bereaksi asam. Saring, dan buang endapannya. Kepada filtratnya + 3 – 10 ml Bi(NO₃)₂ 1 N, biarkan campuran selama 10 menit. Jika terbentuk endapan Ni(CN)₂, Ni₂[Fe(CN)₆] atau Ni₃[Fe(CN)₆], saring, cuci dengan air, periksa menurut tabel XXI.
3. Kepada filtrat dari (2), + 2 ml HNO₃ 6 N dan sedikit AgNO₃. Jika terbentuk endapan hitam Ag₂S, karena penambahan garam Pb⁺² tadi tidak cukup, maka + lagi 5 ml HNO₃, didihkan 1-2 menit. Endapan putih menunjukkan adanya Cl^- atau CNS^-, sedangkan kuning, J^‑ atau Br^-. Saring, periksa endapannya menurut tabel XXII dan filtratnya menurut test C, tabel XIX.


4. Tambahkan lagi beberapa tetes larutan AgNO₃ dan 5-20 tetes larutan NaNO₂ 3 N bebas chlorida. Endapan putih AgCl menunjukkan adanya chlorat atau hypochorit. Karena hypochlorit diubah menjadi chlorida dan chlorat jika dididhkan dengan Na₂CO₃, maka sample asli perlu di test untuk chlorat dan hypochlorit.

Caranya :

½ gr sample asli diberi 10 ml air dingin, kocok-kocok dan saring. Kepada sebagian dari filtrat, + CH₃COOH 6 N, sampai bereaksi asam. Tambahkan lagi 3 ml Pb(CH₃COO)₂, didihkan dan biarkan 5 menit. Endapan coklat PbO₂ menunjukkan adanya hypochlorit. Jika test untuk hypochlorit positif, kepada sebagian ladi larutan + 20 ml air, 5 ml HNO₃, 5 ml larutan NaAsO₂ dan 5 ml AgNO₃. NaAsO₂ akan mereduksi hypochlorit menjadi chlorida tanpa memberikan effek pada chlorat. Saring endapannya, dan chlorat yang terdapat pada filtrat direduksi dengan larutan NaNO₂. Endapan putih AgCl menujukkan adanya chlorat.

III.   Pemeriksaan dan Pemisahan Golongan Cyanida

TABEL : XXI

Endapan Ni Dari Tabel XX Diberi NH4OH 3 N. Larutan yang diperoleh mengandung Ni(NH3)4 (OH)2, (NH4)4 Fe(CN)6, (NH4)3 Fe(CN)6 dan NH4CN. + AgNO3 dan Na2SO3 (1).
Endapan : Ag4 Fe(CN)6. + Hcl Dan Fe(NO3)3. Biru Prussia dan endapan putih AgCl menunjukkan adanya ferro dan ferrisianida.  (2).	Filtrat : (NH4) Ag(CN)2, Ni(NO3)2, AgNO3 dan NH4NO3. Tambahkan HNO3.
	Endapan : AgCN tambahkan (NH4)2S.   (3)	Filtrat : Ni+2, Ag+ dan NH4 + sebagai nitrat buang.
	Sisa : H2S, buang. Larutan : NH4CNS, + Fe (NO3)3 warna merah menunjukkan adanya CN-. (4).

Keterangan :

1.    Tuangkan 10 ml NH₄OH 3 N kepada endapan garam Ni yang diperoleh dari tabel XX, + lagi 2-5 ml AgNO₃ dan Na₂SO₃ sambil diaduk-aduk sampai diperoleh warna coklat. Jika terbentuk endapan periksa menurut (2) dan larutannya menurut (3).

2.    Endapan putih dari Ag₄Fe(CN)₆ menunjukkan adanya ferro atau ferrisianida dalam sample asli. Endapan pada kertas saring diberi 1 ml HCl 6 N yang dicampur dengan volume yang sama dengan Fe(NO₃)₃. Terbentuknya biru Prussia akan menguatkan test ini. Untuk menentukan apakah ferro atau ferrisianida yang terdapat dalam sample asli, encerkan 1 ml larutan Na₂CO₃ dengan 5 ml air, + 1 ml HNO₃ 6 N dan 1 ml larutan Fe(NO₃)₃. terbentuknya biru Prussia menunjukkan adanya ferrosianida. Saring, + 1 ml larutan FeCl₂. Terbentuknya kembali biru Prussia menunjukkan adanya ferrisianida.

3.    Filtrat yang diperoleh dari (1), + HNO₃ sampai bau NH₃ hilang. Terbentuknya endapan putih menunjukkan adanya CN^-.

4.    Tuangkan pada endapan dari (3) melalui kertas saring 5 ml (NH₄)₂S, uapkan sampai kering, pada sisanya + 2 ml HCl dan 2 ml Fe(NO₃)₃. Warna merah dari ferri thiosianat menunjukkan adanya CN^-.

IV.  Pemeriksaan Thiocyanat, Jodida, Bromida Dan Chlorida. (Tabel XXII)

TABEL : XXII

Endapan perak dari tabel XX; AgCNS, AgJ, AgBr, AgCl. Reaksikan dengan NH4OH dan (NH4)2S.  (1).
Endapan : Ag2S. Buang.	Larutan : Mengandung CNS-, J-, Br-, Cl- sebagai garam amonium. + HNO3, Fe(NO3)2 dan CCl4. Kocok dan biarkan terpisah 2 lapisan.   (2).
	Lapisan CCl4 warna ungu menunjukkan adanya J-	Lapisan air : Br-, Cl-, Fe(CNS)3 dan sedikit J2. Warna merah menunjukkan CNS. Didihkan, setelah dingin + KMnO4 dan CCl4.   (3).
		Uap : J2	Lapisan CCl4 orange, adanya Br-.	Lapisan air : didihkan semua Br­2. + NaNO2 dan AgNO3.  (4).
				Uap : Br2	Endapan : AgCl, adanya Cl-.

Keterangan :

1.    Pindahkan endapan garam perak (dari tabel XX) ke sebuah cawan, tambahkan 5 ml NH₄OH pekat. Tambah (NH₄)₂S, sampai setelah pemanasan, larutannya tidak bereaksi lagi dengan (NH₄)₂S. saring, buang endapannya.

2.    Uapkan Filtrat dari (1) sampai tidak berbau NH₃, + 5 ml air. Tuangkan larutannya ke dalam corong pisah, + 1 ml HNO₃ 6 N, 3-8 ml Fe(NO₃)₃, 1 ml CCl₄. Kocok baik-baik dan biarkan terpisah.

Warna ungu pada lapisan bagian bawah menunjukkan adanya jodida. Jika tidak terdapat jodida, lanjutkan test menurut (3). Warna merah pada lapisan air, kemungkinan adanya CNS^- atau jodida dalam jumlah yang banyak. Jika terdapat jodida, buang lapisan CCl₄, + lagi 3 ml CCl₄ yang baru kocok-kocok. Buang lagi lapisan CCl₄ ini, ulangi pekerjaan ini sampai lapisan CCl₄ tidak berwarna. Pindahkan lapisan airnya ke cawan porselin, didihkan 1 menit. Tuangkan lagi ke dalam corong pisah, + 1 ml CCl₄, kocok. Warna merah pada lapisan air, kemungkinan adanya CNS^-.

3.    Kepada campuran pada corong pisah + 2 ml HNO₃ 6 N, dan KMnO₄ 0,2 N tetes demi tetes sampai larutan berwarna pink. Kocok, biarkan terpisah 2 lapisan. Warna kuning atau orange pada lapisan CCl₄ menunjukkan adanya Br^-.

4.    Pindahkan lapisan air dari (3), encerkan dengan 40 ml air. Jika terdapat Br^- dan CNS^-, didihkan campuran 5 menit, + KMnO₄, larutan NaNO₂ 3 N sampai warna ungu dari KMnO₄ hilang dan MnO₂ larut. Tambah sedikit AgNO₃. Endapan putih AgCl, menunjukkan adanya Cl^-.

V.    Pemeriksaan sulfat, sulfit, chromat, fluorida dan oxalat. (Tabel XXIII)

Keterangan :

1.    Jika pada tabel XIX B diperoleh endapan, ambil 6 ml larutan Na₂CO₃ + larutan AgNO₃ berlebihan. Saring, filtrat diasamkan dengan HCl. Saring, endapan AgCl dibuang. Tambah 1 ml HCl dan 5 ml BaCl₂. Endapan putih BaSO₄ menunjukkan adanya sulfat.

2.    Saring endapan BaSO₄, Filtrat + air brom jenuh sampai larutan berbau Br₂. Panaskan hampir mendidih. Endapan putih BaSO₄ menunjukkan adanya sulfit. Saring.

3.    Kepada filtrat dari (2) + 10 ml CH₃COONa 3 N dan 10 ml CaCl₂. Endapan kuning menunjukkan adanya chromat. Endapan putih kemungkinan fluorida atau oksalat. Kocok-kocok, sebagian dari campuran di saring. Cuci endapan dengan air.

TABEL : XXIII.

Kepada 6 ml larutan Na2CO3, + larutan AgNO3. Asamkan dengan HCl dan saring. Tambahkan BaCl2. (1).
Endapan : BaSO4, menunjukkan adanya sulfat.	Filtrat : Mengandung SO3 = , Cr2O7 =, F-, C2O4 =. Tambahjan air brom.   (2).
	Endapan : BaSO4, adanya sulfit.	Filtrat : Mengandung Cr2O7 2-, F-, C2O4 2-. Tambahkan NaC2H3O2 dan CaCl2.    (3).
		Endapan kuning : BaCrO4. Endapan putih    : CaF2, CaC2O4.
		Test sebagian endapan untuk fluorida dengan Daniel-test.	Larutkan Sebagian Endapan Dengan HNO3, + Kmno4, Gas Yang Keluar Alirkan Ke Larutan Ba(OH)2. Endapan putih BaCO3, adanya oksalat.  (4).

4.    Sebagian dari endapan diperiksa untuk fluorida dengan Daniel-test.

5.    Bagian lain dari endapan diperiksa untuk oksalat. Kepada endapan melalui kertas saring, tuangkan 5 ml HNO₃ 6 N panas. Tambahkan 5 ml KMnO₄ 0,2 N, asamkan dengan HNO₃, didihkan. Destilatnya ditampung dalam larutan Ba(OH)₂. Endapan putih BaCO₃ menunjukkan adanya oksalat.

VI.  Pemikiran nitrat, nitrit, borat, arsenat dan arsenit. (Tabel XXIV).

Keterangan :

1.    Jika test dengan MnCl₂ positif, maka test untuk nitrat atau nitrit dilakukan pada reduksi dengan Al dalam larutan alkali dihasilkan NH₃. Jika sample asli mengandung amonium, didihkan 2 ml larutan Na₂CO₃ dengan 10 ml air dan 3 ml NaOH 6 N sampai volume larutan tinggal 1/3. Kepada larutan alkali dingin yang mengandung Na₂CO₃ dan NaOH ini, + 0,5 gr logam Al, dan panaskan. Pada uap yang keluar, letakkan batang pengaduk yang telah dibasahi dengan reagens Nessler. Endapan orange atau merah pada batang gelas menunjukkan adanya nitrat atau nitrit.

TABEL : XXIV.

Pemeriksaan nitrat, nitrit, borat, arsenat dan arsenit.

Bahan yang dipakai ialah larutan Na2CO3 yang diperoleh dari tabel XIX.
Jika terdapat anion-anion pengoksid, didihkan 2 nl larutan dengan NaOH dan Al. Test uapnya untuk NH3 dengan K2HgJ4. Endapan merah dari HgO, HgNH2J menunjukkan nitrat atau nitrit. (1).	Jika test untuk nitrat dan nitrit positif + CH3COOH dan CSN2H4. Keluarnya gas N2 dan terbentuknya Fe(CNS)3 merah pada penambahan FeCl3 menunjukkan nitrat.  (2)	+ HCl, C2HsOH dan larutan turmeric. Warna orange menunjukkan adanya borat.  (3).	+ HNO3, NH4OH dan Mg(NO3)2  (4).
			Endapan : MgNH4AsO4, + AgNO3. Endapan merah dari Ag3AsO4 ada arsenat.  (5).	Filtrat : Mungkin mengandung AsO2. Aliri H2S. Endapan kuning As2S3, ada arsenit. (6).

2.    Jika test pada (1) positif, ambil 1 ml larutan Na₂CO₃, + 1 ml CH₃COOH 6 N dan 1 ml larutan thiourea 10%. Biarkan campuran 5 menit. Terbentuknya gelembung-gelembung gas menunjukkan adanya nitrit. Tambah 1 ml HCl dan 1 ml Fe(NO₃)₃. Warna merah juga menunjukkan adanya nitrit. Jika warna merah tidak timbul, yang terdapat hanya nitrat.

3.    Kepada 3 ml larutan Na₂CO₃, + 8 ml HCl, 8 ml etil  alkohol, biarkan NaCl nya terpisah dan dekanter larutannya ke tabung lain. Tambahkan 2 tetes larutan turmeric dalam alkohol, biarkan campuran 10 menit. Warna orange atau merah menunjukkan adanya borat. Jika dalam sample terdapat jodida, maka J₂ yang dibebaskan selama test akan mengganggu warna larutan turmeric. Dalam hal ini dikerjakan sebagai berikut : 3 ml larutan Na₂CO₃ sampai kering, + 2 ml HCl 12 N, uapkan lagi sampai kering. Pada sisanya + 1 ml larutan Na₂ CO₃ 3 N dan 2 ml air, didihkan, saring. , larutannya di pakai untuk test borat.

4.    Jika pada pemeriksaan kation terdapat Arsen, encerkan 5 ml larutan NaCO₃ sebanyak dua kali, tambahkan HNO₃ sampai larutan bereaksi asam. Netralkan larutan dengan NH₄OH, + 10 ml Mg(NO₃)₂. Biarkan campuran 10 menit, saring, cuci endapannya dengan NH₄OH. Endapan putih MgNH₄AsO₄, menunjukkan adanya Arsenat (jika tidak terdapat PO₄ ^3-). Filtratnya test dengan H₂S apakah mengandung As⁺³. Endapan kuning As₂S₃ menunjukkan adanya arsenit. Kepada endapan garam Mg yang terdapat pada kertas saring diberi 1 ml larutan AgNO₃ yang telah diberi beberapa tetes CH₃COOH. Terbentunya endapan merah tua, menunjukkan adanya Arsenat. Jika hanya terbentuk endapan kuning, tambahkan padanya 5 ml HCl 6 N, 1 ml KJ dan 1 ml CCl₄. kocok-kocok jika CCl₄ berwarna ungu, menunjukkan adanya Arsenat.

C.    Menurut Vogel

Pada penyelidikan ion-ion logam (kation) di dalam larutan, sebenarnya telah dapat dikertahui adanya beberapa anion. Misalnya pada pemeriksaan dengan H₂S dalam larutan asam telah dapat diketahui adanya :

1.    Chromat (atau bichromat) : Larutan kuning kemerah-merahan menjadi hijau dan adanya pemisahan sulfur.

2.    Parmanganat : Larutan ungu menjadi hampir tak berwarna disertai pemisahan sulfur.

3.    Arsenat : Endapan kuning dari As₂S₃ lambat laun akan terbentuk dalam larutan yang panas.

4.    Silikat : Setelah penguapan filtrat dari golongan II, terjadi endapan silikat yang tidak larut.

5.    Phosphat : Dari test dengan HNO₃ dan amonium molybdat sebelum pengendapan golongan III A.

Untuk pemeriksaan anion, diperlukan larutan yang mengandung anion bebas dari logam-logam berat. Larutan seperti ini dapat dibuat dengan cara :

Didihkan 1 gr sample yang telah dihaluskan dengan larutan jenuh Na₂CO₃ (4 gr Na₂CO₃ padat dalam 25 ml aqua), selama 10 menit. Saring, cuci endapannya dengan air panas, kumpulkan air cucian bersama filtrat dan disebut namanya larutan ekstrak Na₂CO₃, sedangkan endapannya disebut R.

Catatan :

1.    Jika terdapat amonium dalam sample (diketahui dari baunya sewaktu di didihkan), didihkan dengan sempurna sehingga beberapa unsur tertentu dapat membentuk senyawa kompleks amonia dan larut dalam larutan ekstrak Na₂CO₃.

2.    Jika pada penambahan NaCO₃ tidak terjadi endapan, maka sample bebas dari logan-logam berat. Beberapa unsur amfoter tertentu mungkin terdapat dalam larutan ekstrak Na₂CO₃ seperti : Cu, Sn, Sb, As, Al, Cr dan Mn juga anion-anion manganat, permanganat dan chromat. Jika terdapat cyanida, kation-kation seperti Ag, Hg, Fe, Ni dan Co mungkin terdapat dalam larutan ekstrak dalam bentuk kompleks cyanida.

3.    Endapan R (dari percobaan dengan Na₂CO₃) mungkin mengandung basa karbonat dan hidroksida dari logam-logam berat, senyawa-senyawa phosphat, dari Pb, Ag, Cd, Cr, Mo, Mn, Zn, Ca dan Mg, senyawa-senyawa arsenat, sulfida, fluorida, silikat dan komplek cyanida, halida-halida dari perak. Ini dapat terbentuk karena temperatur tinggi, pengaruh reaksi dengan Na₂CO₃ atau kelarutan kecil. Itu sebabnya endapan R juga perlu di test untuk anion-anion sebagai berikut :

a.    Phosphat dan Arsenat.

Panaskan sedikit endapan R dengan HNO₃ pekat, jika terbentuk uap coklat menunjukkan adanya zat-zat pereduksi, tambahkan lagi HNO₃ pekat, didihkan sampai reduktor tersebut teroksidasi. Encerkan dengan air dan saring. Alkaliskan dengan NH₄OH pekat, tambahkan pereaksi magnesium nitrat atau magnesia mizture. Endapan putih menunjukkan adanya phosphat atau arsenat.

b.    Sulfida

Sebagian dari endapan R direduksi dengan Zn dan H₂SO₄ encer. Jika terbentuk gas H₂S menunjukkan adanya sulfida.

c.    Cyanida

Jika terdapat cyanida, maka pada reduksi dengan Zn dan H₂SO₄ (apalagi pada pemanasan) akan dibebaskan gas HCN. Ini dapat ditunjukkan dengan amonium sulfida test.

d.    Halida dari perak

Endapan R direduksi dengan Zn dan H₂SO₄ encer.

      2 AgCl + Zn                 2 Ag + Zn⁺² + 2 Cl^-

saring kelebihan Zn dan endapan AgCl, filtratnya di didihkan, kemudian di test untuk Cl^-, Br^- dan J^-.

Pemeriksaan-pemeriksaan yang dilakukan terhadap larutan ekstrak Na₂CO₃.

I.      Sulfat – test

Kepada 2 ml larutan Na₂CO₃ + HCl encer sampai larutan bereaksi asam. Didihkan 1 – 2 menit untuk membebaskan CO₂. tambahkan 1 ml larutan BaCl₂. Endapan putih menunjukkan adanya sulfat. Silicofluorida juga memberikan hasil yang sama dalam hal ini. Tapi dapat dibedakan dari sulfat dengan mereaksikannya dengan H₂SO₄ pekat atau dengan charcoal – test.

II.    Test zat-zat pereduksi (Kalium permanganat test)

2 ml larutan Na₂CO₃ diasamkan dengan H₂SO₄ encer. Tambahkan 0,5 ml KMnO₄ 0,02 N tetes demi tetes. Hilangnya warna KMnO₄ menunjukkan adanya anion-anion pereduksi : sulfit, thiosulfat, sulfida, nitrit, cyanida, thiocyanat, bromida, jodida, arsenit dan ferrocyanida. Jika warna KMnO₄ tidak hilang, panaskan dan amati hasilnya. Jika warnanya hilang hanya pada pemanasan, kemungkinan adanya oksalat, format atau tartrat.

III.   Test zat-zat pengoksidasi. (Mangan chlorida test)

Dasar dari pada test ini adalah : larutan pekat dari MnCl₂. 4 H₂O dalam HCl pekat diubah  oleh zat-zat pengoksidasi menjadi garam manganic yang berwarna coklat gelap dan mungkin mengandung ion kompleks (MnCl₆) ^2- atau (MnCl₄)^-.

Caranya :

Kepada 2 ml larutan ekstrak Na₂CO₃ + 1 ml HCl pekat dan 2 ml pereaksi MnCl₂. Warna coklat atau gelap menunjukkan adanya nitrat, nitrit, ferricyanida, chlorat, bromat, jodat, chromat atau permanganat.

IV.  Test dengan larutan AgNO₃

Adanya anion-anion thiosulfat, sulfida, cyanida, sulfit, ferro dan ferricyanida, akan mengganggu test ini, sebab itu harus lebih dahulu dipisahkan.

a.    Thiosulfat

Adanya thiofulfat dapat diketahui dari test pendahuluan dengan H₂SO₄ encer. Jika ada, ini dipisahkan dengan jalan memisahkan sample asli dengan H₂SO₄ encer sampai tidak ada lagi dibebaskan SO₂. Gangguan ion S₂O₃ ^2- terhadap reaksi perak nitrat ialah :

-          Pembentukan endapan sulfur pada pengasaman.

-          Pembentukan endapan putih dari Ag₂S₂O₃ yang cepat berubah menjadi endapan hitam Ag₂S.

-          Dapat mengubah CN^- menjadi CNS^- dan Fe⁺³ menjadi Fe⁺².

b.    Sulfida

Juga dapat diketahui dari test pendahuluan dengan H₂SO₄ encer. Sulfida dengan cepat dapat di test dengan penambahan sedikit larutan Pb(NO₃)₂ kepada larutan Na₂CO₃.

c.    Cyanida dan Sulfit

Dapat diketahui dari test pendahuluan dengan H₂SO₄encer.

d.    Ferrocyanida dan Thiocyanat

Asamkan 1 ml larutan Na₂CO₃ dengan HCl encer dan beberapa tetes larutan FeCl₃. Endapan biru gelap menunjukkan adanya ferrocyanida. Kemudian tambahkan 1 ml larutan FeCl₃, 0,2 gram NaCl, kocok-kocok dan saring. Larutan berwarna merah tua menunjukkan adanya CNS^-.

e.    Ferricyanida

Asamkan 1 ml larutan Na₂CO₃ dengan HCl encer dan tambahkan beberapa tetes larutan FeSO₄. Endapan biru gelap menunjukkan adanya ferricyanida.

Catatan : (untuk tabel XXV)

1.    Penambahan NaOH dilakukan sampai diperoleh endapan (C) yang permanen. Larutan dibuat alkalis agar endapan Ag₂O terbentuk sempurna.

2.    Endapan kristal dari perak asetat dapat terbentuk disini, yang larut kembali pada pemanasan.

3.    Jika terdapat chromat, akan mengendap pada pH ± 5,5 tapi adanya natrium nitrit pada percobaan B akan mereduksinya menjadi chromi asetat, chromi hidroksida tidak akan mengendap pada larutan asam asetat.

4.    asam-asam organik lainnya juga mungkin terpisah disini. Jika hanya terbentuk endapan putih, dikerjakan dengan tabel pemisahan asam-asam organik.

Pemeriksaan terhadap endapan A

1.    Thiocyanat test

Ambil x dari endapan A, panaskan 3-4 menit dengan 5 ml larutan NaCl 5% (akan mengubah AgCNS menjadi NaCNS), setelah dingin endapan akan terpisah. Cairannya diberi 1 ml HCl encer dan beberapa tetes larutan FeCl₃. Adanya thiocyanat menyebabkan larutan merah darah.

Jika test thiocyanat positip, maka ini harus diuraikan karena mengganggu terhadap test halida-halida. Panaskan sisa dari endapan A, pada cawan, mula-mula perlahan-perlahan dan akhirnya kuat, sampai thiocyanat terurai yaitu endapan menjadi hitam dan berbau belerang di bakar. Kepada sisa pada cawan tambahkan 1-2 gr Zn granular dan 5-10 ml H₂SO₄ encer. Biarkan reduksi ini berjalan 10 menit dan panaskan. Saring, cuci endapannya dengan H₂SO₄ encer, filtratnya dibagi tiga.

TABEL : XXV

( Perak nitrat – test)

10 ml larutan ekstrak Na2CO3 (yang telah bebas dari sulfida, cyanida, sulfid, ferro- dan ferricyanida) asamkan hati-hati dengan HNO3 encer. Tambahkan 1/10 dari volumenya HNO3 pekat, kocok-kocok, tambahkan larutan AgNO3 sampai sempurna terbentuk endapan. Didihkan endapan terpisah dan saring. Cuci endapan dengan 2-3 ml HNO3 1 N.
Endapan A : Kuning atau putih. Kemungkinan : AgCl, AgBr, AgJ (AgJO3), AgCNS.	Filtrat : + 1 ml larutan AgNO3, tetes demi tetes larutan NaNO2 20% sampai endapan sempurna. (Jika tidak terbentuk endapan, + lagi 0,5 ml larutan NaNO2). Saring, cuci dengan 2-3 ml HNO3 1 N.
	Endapan B : AgCl dan AgBr yang berasal dari AgClO3 dan AgBrO3.	Filtrat : Netralkan dengan NaOH (1), tambah 0,5 ml CH3COOH encer dan 1 ml larutan AgNO3. Panaskan campuran pada 800C (2). Saring dan cuci endapan dengan air panas.
		Endapan C  (3). Ag3PO4    – kuning Ag3AsO4 – merah coklat Ag3AsO3 – kuning Ag2C2O4 – putih. (4)	Filtrat : Buang

2.    Jodida test

Kepada 1/3 dari filtrat, + 1-2 ml CCl₄ dan 3 ml H₂O₂ atau 3 ml larutan Fe₂(SO₄)₃ 25%. Kocok-kocok biarkan terpisah. Adanya jodida menyebabkan lapisan CCl₄ berwarna ungu.

3.    Bromida test

Jika terdapat jodida, maka harus dihilangkan dengan menambahkan 5 ml H₂SO₄ encer dan 2 ml NaNO₂ 30% kepada ¹/₃ dari filtrat. Didihkan sampai volumenya tinggal 3 ml. Tambahkan HNO₃pekat dengan volume yang sama, panaskan 1 menit pada penangas air. Setelah dingin tambahkan 1-2 ml CCl₄, kocok-kocok. Warna kuning atau coklat pada lapisan CCl₄ menunjukkan adanya Br^-.

4.    Chlorida test

Jika terdapat jodida dan bromida, sisa ¹/₃ dari filtrat, encerkan sampai 15 ml, + 8 ml HNO₃ pekat, didihkan 5 menit sampai semua Br₂ hilang. Setelah dingin, test untuk chlorida dengan larutan AgNO₃.

Pemeriksaan terhadap endapan (B).

Suspensikan endapan B dalam 5-10 ml H₂SO₄ encer, + 1-2 gram Zn granular. Biarkan reduksi berjalan 10 menit, panaskan perlahan-lahan. Saring, cuci endapan dengan H₂SO₄ encer. Periksa larutannya untuk Br^- dan Cl^- seperti pada endapan A.

Pemeriksaan terhadap endapan ( C )

Jika endapan putih, mungkin hanya terdapat asam-asam organik dan anion-anion lain tidak perlu di test. Jika endapan kuning, mungkin terdapat phosphat, arsenit dan arsenat. Untuk ini dipisahkan menurut tabel XXVI.

TABEL : XXVI

Larutkan endapan (C) dalam 10-15 ml HCl 3 N. Saring dan cuci dengan 5 ml HCl 0,1 N (1).
Endapan : AgCl. Buang.	Filtrat : Alkaliskan dengan NH4OH, tambah 5 ml dalam kelebihan (2). + 10 ml Ag(NO3)2, biarkan 10 menit, kocok dan saring. Cuci endapan dengan 5 ml NH4OH 0,1 N.
	Endapan : Mg(NH4)PO4, 6 H2O dan Mg(NH4) AsO4. 6 H2O (3). Larutkan dalam 10 ml HCl encer. + 0,5 gr NaHCO3 dan 0,5 gr KJ padat. Terbentuknya J2 menunjukkan adanya arsenat. Jenuhkan dengan H2S. Saring, cuci endapan dengan HCl 0,5 N.		Filtrat : + 4 ml H2O2 3%. Didihkan (mengoksidasi arsenit menjadi arsenat), biarkan 10 menit, kocok dan saring.
	Endapan : As2S3, ada arsenat.	Filtrat : Didihkan Sampai H2S Hilang. Saring, Buang Endapan S. Alkaliskan dengan kelebihan NH4OH. + 5 ml Mg(NO3)2, kocok-kocok biarkan 10 menit. Endapan putih dari Mg(NH4)PO4. 6 H2O, menunjukkan adanya phosphat.	Endapan : Mg(NH4) AsO4. 6 H2O, ada Arsenit.	Filtrat : Buang.

Catatan : (tabel XXVI)

1.    10 ml larutan Na₂CO₃ diasamkan dengan HCl, kemudian alkaliskan dengan NH₄OH. Saring, buang endapannya. Larutannya di test dengan reagensia Mg(NO₃)₂.

2.    Jika terdapat chromat, akan tereduksi menjadi chromi pada penambahan NaNO₂ dan sebagian mengendap sebagai Cr(OH)₃, yang larut dalam HCl dan mengendap kembali dalam NH₄OH.

3.    Jika terdapat phosphat, maka test untuk arsenat dilakukan sebagai berikut : kepada endapan putih, tuangkan 1 ml AgNO₃ yang telah diberi 2 tetes CH₃COOH encer. Warna merah coklat pada endapan menunjukkan adanya arsenat.

V.    Test dengan larutan CaCl₂.

Dalam test ini diperlukan Na₂CO₃ netral yang di buat dengan cara sebagai berikut : ambil 10 ml larutan ekstrak Na₂CO₃, asamkan hati-hati dengan HNO₃ encer. Didihkan 1-2 menit untuk menghilangkan CO₂. Setelah dingin, tambahkan NH₄OH encer sampai larutan tepat alkalis, didihkan 1 menit untuk menghilangkan kelebihan NH₃. larutan dibagi tiga, dipakai untuk test V, VI dan VII.

Kepada larutan Na₂CO₃ netral, + larutan CaCl₂ dengan volume yang sama. Setelah beberapa menit akan terbentuk endapan putih, kemungkinan fluorida, oksalat, phosphat, arsenat dan tartrat. Jika endapan muncul setelah pendidihan, kemungkinan citrat. Dari anion-anion ini, hanya oksalat dan fluorida yang tidak larut dalam asam asetat encer. Endapan putih tersebut di ekstraksi dengan CH₃COOH encer, kemungkinan adanya oksalat atau fluorida. Larutan asam asetat tersebut dinetralkan hati-hati dengan NaOH. Terbentuknya endapan putih kemungkinan adanya phosphat, arsenat, atau tartrat. Setelah endapannya terpisah, tambahkan sedikit AgNO₃ kepada larutannya, endapan kuning menunjukkan adanya phosphat, coklat merah, adanya arsenat. Khusus untuk test oksalat, larutkan endapan di atas dalam H₂SO₄encer. Filtratnya diberi beberapa tetes KMnO₄ 0,02 N. Hilangnya warna permanganat menunjukkan adanya oksalat.

VI.  Test dengan larutan FeCl₃

Larutan Na₂CO₃ netral diberi tetes demi tetes larutan FeCl₃. Kemungkinan-kemungkinan yang terjadi :

1.     Endapan Kuning / Coklat. 2.     Endapan biru. 3.     Warna coklat kemerah-merahan dan mengendap setelah di didihkan. 4.     Warna merah darah yang hilang pada penambahan HgCl2. 5.     Warna ungu kemerah-kemarah yang hilang pada pemanasan. 6.     Warna coklat yang mengendap biru pada penambahan FeSO4. 7.     Warna violet.

Benzoat, succinat, (juga chromat, phosphat, arsenat dan borat). Ferrocyanida. Asetat, format. Thiocyanat. Thiosulfat Ferricyanida Salicylat

VII. Test untuk silikat

Kepada larutan Na₂CO₃ netral, + amonium chlorida dan amonium karbonat. Endapan putih gelatinous menunjukkan adanya  silikat. Pereaksi yang lebih sesuai untttuk pengendapan silikat ialaah hexamin seng hidroksida, Zn[(NH₃)₆](OH)₂. yang akan mengendaapkaan seng silikat, ZnSiO₃ dan lebih sukar larut  dalam larutan aalkaalli encer.

Na₂SiO₃  +  [Zn(NH₃)₆](OH)₂                ZnSiO₃ + 2 NaOH + 6 NH₃

Pereaksi ditambahkaan sedikit berlebihan, dan larutan di didihkan sampaaai kelebihan NH₃ hilang.

Membuat pereaksi hexamin seng hidroksida : larutan seng nitrat diberi larutan kalium hidroksida, endapan seng hidroksida disaring, cuci dan larutkan dalam NH₄OH encer.

VIII.        Test untuk fluorida

Caranya :

Ambil sedikit sample asli yang telah dicampurkan dengan bubuk sillika, masukkan ke dalam sebuah tabung reaksi yang diberi sumbat berlubang. Tambahkan padanya dengan hati-hati beberapa tetes H₂SO₄ pekat. Melalui lubang sumbat tabung reaksi tadi di pasang sebuah tabung gelas yang terbuka kedua ujungnya sedemikian, sehingga ujung sebelah bawah tabung gelas yang telah dibasahi dengan air tidak kena kepada isi tabung reaksi. Panaskan campuran berlahan-lahan selama 2-3 menit. Terbentuknya asam silisilat berupa film putih pada lapisan air terseebut menunjukkan adanya fluorida.

Reaksi-reaksi :

            MF₂   +  H₂SO₄                       MSO₄  +  2 HF.

            SiO₂  +  4 HF                          SiF₄   +  2 H₂O.

            3 SiF₄ + 4 H₂O                                    H₄SiO₄ +  2 H₂ (SiF₆).

Jika dipakai silika padat yang  reaktif, maka reaksi akan terjadi oxyfluorida yang stabil.

            SiF₄  +  SiO₂               2 SiOF₂

IX.  Test untuk cyanida

Masukkan ± 0,2 gr sample ke dalam seebuah tabung reaksi. Tambahkan 3 atau 4 potong batu marmer, 5 ml HCl 2 N. Gas yang keluar dialirkan ke dalam 5 ml larutan NaOH 3 N. setelah 5 – 10 menit, + 0,5 ml larutan FeSO₄ jenuh, didihkan, setelah dingin asamkan dengan HCl dan tambahkan beberapa tetes larutan FeCL₃. akan terbentuk endapan biru Prussia, tapi jika kadar cyanida kecil akan diperoleh larutan biru atau biru hijau.

Catatan :

Pada test ini dapat juga dipakai larutan Na₂CO₃. Adanya karbonat, sulfit dan thiosulfat tidak mengganggu test ini. Nitrit akan mengganggu, sebab akan mengoksidasi hidrogen cyanida. Sulfida juga mengganggu test ini, sebab pada penambahan FeSO₄ akan terbentuk FeS hitam. Hal ini dapat di atasi dengan jalan mendidihkan larutan yang mengandung FeS, asamkan dengan HCl, didihkan lagi sampai H₂S juga tidak mengganggu test ini.

X.    Test untuk chromat

Jika larutan ekstrak Na₂CO₃ tidak berwarna, berarti tidak terdapat chromat. Jika kuning, kemungkinan terdapat chromat, ferro- dan ferricyanida juga menyebabkan larutan kuning. Adanya chromat dapat diketahui dengan pengendapan chromi hidroksida (hijau) dalam test perak nitrat atau dari analisa kation. Test ini dilakukan sebagai berikut : 2 ml larutan ekstrak Na₂CO₃ diasamkan dengan 2 ml H₂SO₄ encer. Didihkan 1 menit untuk menghilangkan CO₂, tambahkan 1-2 ml amyl alkohol, 1-2 ml H₂O₂, kocok perlahan-lahan. Terbentuknya warna  biru pada lapisan amyl alkohol menunjukkan adanya chromat.

XI.  Test untuk Jodat

2 ml larutan Na₂CO₃ diberi larutan AgNO₃ sampai terbentuk endapan, didihkan 2-3 menit, saring. Filtrat di asamkan dengan HCl + 2 ml larutan FeSO₄ 10% (boleh juga larutan NaHSO₃ 10%), ini di kocok bersama dengan 2 ml CCl₄. Warna ungu pada lapisan CCl₄ menunjukkan adanya jodat.

XII.         Test untuk Perjodat

Dasar :

Anion ini memberikan test positif pada test zat-zat pengoksid. Mula-mula jodat atau jodida yang terdapat pada sample harus dipisahkan dengan mengendapkannya dengan AgNO₃ dalam larutan asam, dan kelebihan ion Ag diendapkan dengan larutan NaCl. Filtratnya diasamkan dengan HCl dan diberi garam Ferro, perjodat akan direduksi menjadi J₂.

Caranya :

3 ml larutan ekstrak Na₂CO₃ , diasamkan dengan asam perchlorat 60%. Taambahkan larutan AgNO₃, perlahan-lahan sambil dikocok-kocok, sampai sempurna terbentuk endapan. Saring, pada filtrat tambahkan NaCl 5%, sampai tidak terbentuk lagi endapan. Saring, pada filtratnya HCl pekat, 1-2 gr ferro amonium sulfat padat dan 2 ml CCL₄. Campuran dikocok selama 5 menit. Warna ungu pada lapisan CCl₄ menunnjukkan adanya perjodat.

DAFTAR PUSTAKA

VOGEL, Analisa Qualitatif, Ir.Siliono, Dr.A Hadyana Pudjaatmara, Jakarta